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磁场对聚苯胺微观取向结构的影响聚苯胺(pan)是目前最理想的导电材料之一,引起了人们的关注另外,磁场对苯胺的聚合行为也存在影响.这主要是由于:磁场会引发三重态自由基的能级分裂(塞曼效应)目前在磁场对苯胺的电化学聚合和溶液聚合行为、产物结构与性能的影响研究方面,已取得了一些实质性的成果1实验部分
1.1聚合度pva-双甲苯磺酸酯aps,pa、聚乙烯醇pva苯胺(An,分析纯)、十二烷基苯磺酸(DBSA,分析纯)、过硫酸镂(APS,分析纯)、二甲苯(分析纯)、聚乙烯醇(PVA,纯度
290.5%,平均聚合度1799±50)、去离子水(二次蒸镭)、盐酸、无水乙醇等(均为分析纯).
1.2磁场环境下合成的聚苯胺定量称取苯胺单体于三颈瓶反应器中,然后向反应器中加入一定摩尔比的DBSA水溶液100mL,调节p H值为
2.5~3,搅拌片刻加入25mL二甲苯,继续搅拌使体系形成均匀的乳液,再向体系中缓慢滴加一定量的APS溶液,控制一定的温度进行反应.反应器始终置于
0.4T恒定磁场中(或无磁场中),反应结束后,移除磁场,破乳、抽滤、洗涤、烘干、研磨,便得到磁场环境下制备的聚苯胺PAn-
1.3购买和硬化了pla复合膜的制备和钙化定量称取有、无磁场条件下制备的聚苯胺试样PAn-
1.4电阻大小测定在制备好的PAn/PVA复合膜的表面,分别沿平行磁力线方向(X方向)和垂直磁力线方向(Y方向)用万用表测定电阻大小,极间距1cm.
1.5溶液中葡萄糖m-cresol的电导率的测定定量称取有、无磁场环境下制备的聚苯胺试样PAn-L6结构和性能测试
1.
6.1x射线衍射分析xrdXRD-6000X射线衍射仪(日本),管压40k V,管电流30m A,Cu Ka,扫描范围5°
50.〜
1.
6.2红外光谱分析t-ir550II型傅立叶红外光谱分析仪(美国),KBr压片.
1.
6.3透射电子显微镜temTecnai20型透射电子显微镜,加速电压200k V.样品需经有、无磁化包埋处理和超薄切片制样,分别制得包膜样A(PAn-探针电导率测试采用FW-4型压片机于10MPa下将粉末聚苯胺压片(直径12mm,厚约1mm),保压时间10min,并通过SX1934(SZ-82)数字式四探针测试仪测试其电导率.2结果与讨论
2.1磁场对聚苯胺结构的影响分别对有、无磁场条件下制备的聚苯胺进行磁化(和无磁化)包埋处理,通过对其切片包膜进行TEM分析,探讨了不同外场作用对聚苯胺微观形貌和取向结构的影响,见图
2.由图2可见,有、无磁场条件下制备的两种聚苯胺的微观相貌和结构存在较大的区别.对于PAn-为了验证不同磁场强度对PAn导电性能的影响规律,本文采用四探针法对不同磁场强度下制备的PAn进行了电导率测试,结果见表
1.由表1可见,与无磁场条件(0T)下制备的PAn相比磁场条件下制备PAn的电导率均明显增高,其中
0.4T磁场强度下制备的PAn其电导率最高.
2.2pan-分析的原理图3显示了不同PAn/PVA复合膜在有、无磁化条件下成膜后,其导电性能的测试结果,从图3A看出PAn-分析认为,产生上述现象的根本原因是:PAn-
2.3pan/m-cresol溶液在有、无电场作用下的电导率分布特性有资料表明,PAn/m-cresol溶液的电导率在外场(电场)作用下会发生突变,研究认为这是因PAn分子发生了取向重排所致图4显示了PAn/m-cresol溶液在有、无外场(电场)作用下电导率的升、降温曲线.由图4可见,两种溶液的电导率在有、无外场作用下均会发生明显的突变,而PAn-
2.4xrd分析图5为PAn-
2.52010年人口分析图6为PAn-由图6可见,相对于PAn3苯胺的微观取向由于抗磁磁化率各向异性的缘故,磁场条件下制备的聚苯胺具有明显的微观取向性,表现出其复合膜电导性的各向异性及其间甲酚溶液电导率对外场(电场)的敏感反应.由于分子微观取向的存在,导致其结晶性明显提高.。
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