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在湿式氧化法脱硫工艺中脱硫液的值下降影响脱硫工艺的案例比较多,也是众多的脱硫工PH艺事故中比较常见的事故,特别是夏季,情况更加突出一些,这些企业中有焦化厂,有合成氨厂、也有甲醇厂,现在以某合成氨厂为例,分析脱硫液值下降的原因及处理过程,希望能PH对类似现象的企业有所帮助
一、工艺、设备情况概述山东某合成氨企业,年合成氨能力万吨,半水煤气流量夕半水煤气脱硫共有1865000Nm h,2台脱硫塔(和)并联运行,脱硫液循环量共计夕脱硫前含量05000$42001650m h,H2s W
2.0g/Nm3,脱硫后H2s含量W70mg/Nm3,两台再生槽(06000和$8000,有效高度
4.5米),有效再生时间为13分钟左右两台脱硫塔共用1个贫液槽(75m3),共用1个富液槽(100m3),2台脱硫塔底部都有米的液位,所以再生前的氧化时间大约分钟左右2-
2.55从以上数据可以看出该企业脱硫系统的设备配置能够满足生产需要,所以在很长一段时间,该企业脱硫系统运行一直很正常
二、存在问题某年的月开始,该企业脱硫系统开始不正常,开始表现为脱硫液中碳酸钠含量慢慢降低,尽6管也增加了碳酸钠的加入量(正常每天吨,后来达到吨),但脱硫液中碳酸钠的含
1.2-L52-3量还是下降,到月中旬开始脱硫液的值开始下降(由降至左右),到月上旬时6PH
8.
58.07PH值降至
8.0以下,碳酸钠加入量每天3・4吨,脱硫后H2s最高达到170mg/Nm3,并且脱硫液散发出一股酸臭味,溶液颜色也明显发黑,硫磺回收率也很低
三、原因分析接到该企业的求助电话以后,东狮公司及时派出技术人员到现场进行技术服务,经过认真细致的分析,总结得出如下原因造成脱硫工艺恶化、外界因素影响导致脱硫催化剂氧化能力下降,使脱硫液中的.含量越来越高,进而导致1HS副盐增长加快,碱耗高经了解由于煤炭供应紧张,该公司通过中介购进吨劣质煤炭(此种煤炭含焦油、、有10000H2S机硫等很高),开始时掺入量较少,系统没有明显变化,后来越掺越多,脱硫状况慢慢发生了变化,但是脱硫车间领导没有与负责生产的厂级领导沟通,只是提高了碳酸钠的加入量,每天排放多立方脱硫液维持生产,所以就导致了脱硫工艺越来越恶化
20、催化剂浓度降低,导致催化剂氧化能力下降,副盐增长快,碱耗高2该公司的车间领导为了节约净化材料的消耗,所以在排放脱硫液时减少了催化剂的加入量,导致脱硫液中催化剂的浓度越来越低,催化剂氧化的能力也越来越低HS-、催化剂氧化的能力下降后导致脱硫液中含量降低,的含量相对偏高,3HS-Na2CO3NaHCO3下降影响总碱度,进而造成脱硫液的值下降Na2CO3PH、催化剂氧化.的能力下降后脱硫液中的含量增加,抑制了碳酸钠吸收的反应,导4HS HS-H2s致脱硫效率下降,脱硫后偏高H2s、脱硫液中副盐增长加快,特别是硫酸钠含量高不仅影响脱硫效率,还腐蚀设备加重,并且5溶液中硫酸钠含量高时,也导致脱硫液的值也下降(该企业原来不测硫酸钠和硫氧酸钠,PH脱硫工艺恶化以后测得脱硫液中硫酸钠硫氧酸钠)108g/L,120g/L、脱硫液出现酸臭味主要是脱硫液中含有大量副盐、和造成的脱硫液发黑是煤气6C02H2s中焦油、粉尘含量高进入脱硫液造成
四、处理措施根据以上分析原因,东狮公司制定如下工艺调整措施、降低劣质煤的配比,减轻外界因素对脱硫工艺的影响
1、加大再生槽硫泡沫的溢流量并置换部分脱硫液,主要是降低脱硫液中煤焦油和副盐含量,提2高脱硫液的质量和催化剂氧化能力、调整与的比值,减少碳酸钠的加入量,向脱硫液中补充氢氧化钠,降低溶3NaHC03Na2c03液中含量,提高脱硫液的值NaHC03PH、新配置的脱硫液适当增加催化剂的加入量,达到生产所需的催化剂浓度指标,弥补原来催4化剂氧化能力不足的缺陷,当溶液组份正常后再恢复到原来加入量、加大脱硫塔前台洗气塔的水量,尽量利用洗气塔的洗涤水将煤焦油带出脱硫系统
52、强化再生槽操作,加大泡沫溢流量6
五、达到效果经过大约周左右的调整,脱硫液组份恢复正常,纯碱消耗明显下降,硫磺回收率也达到195%以上
六、总结及经验教训通过这个案例可以看出,由于生产煤种改变,、焦油含量升高未作相应调整催化剂的氧H2S化能力下降,溶液再生不好,是导致脱硫液值下降的主要原因影响催化剂氧化能力的因PH素有很多,例如催化剂的质量、催化剂的浓度、副盐的影响、催化剂的再生效果(再生温度、再生时间、再生空气量、喷射器使用效果等)、外界因素的影响(煤焦油、煤灰、蔡类、酚类、生产负荷等),该企业造成脱硫工艺波动的主要原因是外界因素的影响,外界的生产条件发生了变化,而脱硫工艺没有及时的进行调整造成的从我这几年的脱硫技术服务的案例来看,造成脱硫液值下降的主要原因是催化剂的氧化能PH力下降造成碱度下降,最终使值下降也有氧化能力过剩造成的,例如浙江某企业,脱硫PH液中的硫酸钠达到以上,取出瓶脱硫液降温后析出大约瓶的副盐,其中硫酸钠占190g/L13到以上,这就是过度氧化使副盐太高形成连锁反应,造成下降90%PH同样是值下降,有的是氧化能力不足,有的是氧化能力过剩原因分析上一定要做到判断PH准确,对症处理,否则工艺会越来越恶化在处理措施上把握的原则是提高总碱度,调整比值,切不可突击加碱否则副盐增长会越来越快,工艺状况也会越来越差脱硫液中若含量很高,补充氢氧化钠或氨水降低比值对于焦化厂前置脱硫补充氨水NaHCO3效果更好,收效快对于合成氨厂的半水煤气脱硫,由于氨对变换触媒有影响,建议补充氢氧化钠;变换气脱硫加氢氧化钠也是不错的选择,若含量不高,则要增加催化剂投量,NaHCO3强化脱硫液再生,提高总碱度需均匀补入增加量不能超过正常消耗量的两倍,不可Na2c03突击猛加还需注意操作温度,要严格控制在指标范围内使工况条件恢复正常重视全面检测分析数据并以此来指导生产或处理生产事故长春东狮科技(集团)有限责任公司湿法脱硫技术专业服务团队主营脱硫催化剂脱硫设备联系电话脱硫改造脱硫技术等手机网址www.dongshi
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