中药制剂分析技术教案

楚雄医药高等专科学校教师课时授课计划（教案）课程中药制剂分析技术授课专业及班级级药物分析授课人赵魁10单元教案序号课题第六早第四第五节教学时间2012年4月24课时目标、掌握含酶类和挥发油类定性鉴别的原理和方法

1、掌握中药制剂内慈醍类的定量测定的原理和方法

2、熟悉供试液的提取纯化制备方法

3、了解葱醍类的理化性质4重难点理化性质与鉴别课时、课型1学时、理论教学资源《中药制剂分析技术》新世纪规划教材，张钦德主编，中国中医药出版社教学进程L组织教学检查学生人数-安定课堂教学秩序-引入新课

2.检查预习

3.达标教学教学活动内容:第五章第四节醍类制剂的分析

一、概述种类慈醍、蔡醍、菲醒、苯醍等,昔元；二意酮昔作用最强）基本结构类型及特征自然界存在形式游离醍类、背临床应用泻下、抗菌、健胃、利尿、驱淤血、抗肿瘤等（泻下慈昔》苯酉昆benzpquinones,单环；蔡酉昆naphthoquinones,双环;葱酉昆anthraquinones,叁环;菲酉昆phenanthraquinones,叁苯醍蔡醍常见分布以蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科、大戟科、虎耳草科等为多；如大黄、芦荟、决明、茜草、虎杖、何苜乌、番泻叶、萱草等大黄、虎杖、丹参、紫草等，多有明显的生物活性蔡醍（naphthoquinone）类1,2蔡醍、1,4蔡醍后者分布较广，紫草科、柿树科等紫草、地下明珠菲酉昆（Phenanthraquinone）类分布少如丹参葱醍类较广泛，分别具有泻下、抗菌、健胃、利尿、驱瘀血、抗肿瘤等作用二，理化性质

1、物理性质游离慈醍类多为黄至橙红色固体，晶形多完好首多难得到完好结晶大多具有荧光，不同pH下显示不同颜色

2、升华性游离慈醍衍生物具有升华性升华温度随其酸性的增加而升高一一鉴别

3、酸碱性酸性含-COOH（溶于5%NaHC03）含2个（不相邻）以上B-0H（溶于5%NaHC03）含1个B-OH（溶于5%Na2C03）含2个以上a-OH（溶于l%NaOH）含1个a-OH（溶于5%NaOH）碱性溶于浓硫酸，呈红-红紫色

4、溶解性游离葱醍类（首元）难溶于水;可溶于MeOH,EtOH,易溶于CHC13,Et2O,C6H6意醍甘可溶于水，MeOH,EtOH,EtOAc,冷水中溶O解度小不溶于弱极性有机溶媒中Et20,CHC13,C6H60但葱醍碳昔难溶于水，难溶于亲脂性有机溶媒，而易溶于此咤其钙、银、铅、铁盐均难溶于水，铝盐更难溶于水，常用作染料媒染剂，对于含意醍类成分的制剂，常用碱液溶媒来提取，用CHC13等来萃取精纯，制备样品液

5.呈色反应

（1）与碱反应（Borntrdger反应）怒乩羟基慈醒（NQH.N NH）-红或红紫色（与CH的数目、单・位置有关）OH,红.橙；非相邻双・OH,多・OH,变红；蓝；色；相邻双・OH,芳环氢化，黄；1,4•紫双・OH,出慈酸的还原产物A黄色且带绿色荧光慈醒颜色3%2A

（2）与乙酸镁反应羟基慈醍

0.5%MgOAc（含・）2有色络合物a OHMeOH环上单羟基，间位二羟基棕红色对位二羟基紫■紫红色邻位二羟基蓝紫色三含慈醍类成分的定性鉴别中药鉴别方法经验鉴别、显微鉴别、理化鉴别、色谱鉴别葱醍类成分鉴别方法

1.化学显色反应鉴别与碱反应（Borntrdger反应）与乙酸镁反应等

2、薄层色谱鉴别薄层色谱鉴别是含意醍类成分的主要方法常用硅胶薄层常用溶剂系统其配比可根据需要加以调整水、甲醇的混合溶媒——慈醍昔；乙酸乙酯甲醇:水100:

16.5:

13.5——昔、昔元；正丙醇乙酸乙酯水443——番泻昔、二慈酮昔对照品可用标准药材、标准单体对照品、混合物对照品优点

1.适用面广、信息量大、效率高

2.设备简单、操作方便、成本低、所需时间短

3.分离能力强、样品用量少，不需特别精致纯化

4.吸附剂、显色剂选择大，同薄板可选不同显色剂或检测法，既可定性又可定量，且可反复测定

5.文献资料丰富，借鉴性强缺点重现性差定量分析时准确度和精密度差薄层板不宜保存

6、升华法鉴别如牛黄解毒丸可取丸剂进行微量升华；可得到黄色升华物，置于显微镜下观察黄色升华物呈黄色针状结晶或羽状结晶，遇碱显红色，遇酸变为黄色

四、慈醍类成分的定量分析L比色法游离意醒计算W标x A样-

0.0006x200A标x W样=相当于标准品含量%W/W每片含游离慈酿量二平均片重x相当于标准品含量%结合意合:每片含结合意醒量二每片总慈酶量一每片含游离葱醍量

2.薄层色谱法例当归龙荟丸中大黄素的测定——薄层洗脱定量法主要组成当归（酒炒）、龙胆（酒炒）、芦荟、青黛、桅子、黄连（酒炒）、黄苓（酒炒）、黄柏（盐炒）、大黄（酒炒）、木香、麝香测试条件薄层扫描仪，薄层板，展开剂标准曲线制备稳定性及加样回收率试验回收率供试品测定

3.高效液相色谱法等高效液相色谱法分离度高，且不须制备衍生物，应用日趋增多例黄连上清丸中大黄游离葱醍昔元的测定测试条件高效液相色谱仪，色谱柱，流动相，检测波长，流速，制备标准曲线，供试品测定第五章第五节挥发油类成分的分析

一、峻中药中一类具有芳香气并易挥发的成分，化学组成复杂，主要包括挥发油类成分和其他分子量较小、易挥发的化合物具香味和挥发性，可随水蒸汽蒸僧含挥发性成分的常用中药厚朴（B-核油醇、a-旅烯、柠檬烯、醋酸龙脑酯）川苜（藁本内酯、3-丁叉苯献、香桧烯）当归（香荆芥酚、当归酮、正丁烯酰内酯、藁本内酯）丁香（丁香酚、水杨酸甲酯、旅烯、旅烯）苍术（苍术醇、茅术醇、苍术酮、苍术素）

二、结构特征及理化性质

（一）结构类型及特征挥发油菇类、脂肪族化合物、芳香族化合物二理化性质

1.物理性状挥发油有特殊而浓烈气味的油状液体，

①多数比重小于

10.85-

1.065,

②沸点70300℃之间；〜

③有强烈的折光性，折光率L43L61之间；〜

④不溶于水，易溶于大多有机溶剂，在高浓度的乙醇中，能全部溶解

2.显色反应

①含酚类成分加三氯化铁乙醇液一产生蓝色、蓝紫色或绿色反应；

②含发基化合物加苯胱或苯脱衍生物、羟胺等f生成结晶性衍生物；

③含醛类化合物加硝酸银氨试液f发生银镜反应；

④含内酯类化合物样品毗咤溶液中加亚硝酰铁氧化钠及氢氧化钠溶液一出现红色并逐渐消失;

⑤含不饱和化合物样品中加入澳一红棕色褪去；

⑥含奥类衍生物加浓硫酸一产生蓝色或紫色反应

三、定性鉴别

1.显色反应

2.薄层鉴别

①吸附剂硅胶、氧化铝等，硅胶常用

②展开剂常用石油酸或正己烷，或苯、乙酸、四氯化碳、氯仿、醋酸乙酯以及不同比例的混合展开剂

③显色剂A.茴香醛-浓硫酸试剂；B.2%高锯酸钾水溶液；C.荧光素T臭试剂；D.异羟月亏酸铁试剂；E.三氯化铁试剂；F.

2.4-二硝基苯脱试剂

3.气相色谱法常用对照品对照法，根据保留时间进行定性鉴别

四、含量测定

①总挥发油测定挥发油测定器，蒸镭法测定，测定相对密度在

1.0以下和

1.0以上的挥发油含量

②单一成分测定主要采用气相色谱法和薄层色谱法。