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附件6化妆品、牙膏中锂等种元素的检验方法（征求意见稿）43Li and42kinds ofelements1范围本方法规定了电感耦合等离子体质谱法测定化妆品、牙膏中锂等43种元素的含量本方法适用于化妆品、牙膏中锂等43种元素的测定本方法所指的43种元素为锂（Li）、被（Be）、硼（B）、铳（Sc）、钗（V）、铭（Cr）、锦（Mn）、钻（Co）、银（Ni）、铜（Cu）、碑（As）、硒（Se）、锄（Rb）、锯（Sr）、亿（Y）、错（Zr）、银（Ag）、镉（Cd）、锢（In）、锡（Sn）、睇（Sb）、碗（Te）、钠（Cs）、银（Ba）、锢（La）、锦（Ce）、错（Pr）＞铉（Nd）、彩（Sm）、铺（Eu）、轧（Gd）、锹（Tb）、镐（Dy）、秋（Ho）、银（Er）、钱（Tm）、镜（Yb）、错（Lu）、汞（Hg）、铭（T1）、铅（Pb）、钮（Bi）、牡（Th）o2方法提要样品经酸消解处理成溶液后，经气动雾化器以气溶胶的形式进入氤气为基质的高温射频等离子体中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离，质谱积分面积与进入质谱仪中的离子数成正比即待测元素浓度与各元素产生的信号强度CPS成正比，与标准系列比较定量若取
0.2g样品，定容体积至50mL,本方法定量下限和最低定量浓度见表lo表1各元素的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度最低检出浓度最低定量浓度元素检测限皿/L）（mg/kg）定量限|ig/L（pig/kg）锂（Li）
0.
20.
050.
60.15被Be
0.
20.
050.
60.15硼（B）
10.
2530.75铳Sc
0.
060.
0150.
180.045钗V
0.
10.
0250.
30.075铭Cr
0.
30.
0750.
90.225镒Mn
0.
2530.751钻Co
0.
020.
0080.
060.015银Ni
0.
20.
050.
60.15铜Cu
0.
20.
050.
60.15神As
0.
10.
0250.
30.075硒Se
0.
10.
0250.
30.075最低定量浓度元素检测限pg/L最低检出浓度mg/kg定量限皿/L Rg/kg锄Rb
0.
10.
0250.
30.075锢Sr
0.
30.
0750.
90.225钮Y
0.
060.
0150.
180.045错Zr
1.
50.
3754.
51.1银Ag
0.
10.
0250.
30.075镉Cd
0.
020.
0050.
060.015锢In
0.
020.
0050.
060.015锡Sn
0.
150.
0380.
450.11睇Sb
0.
040.
010.
120.03神Te
0.
2530.751葩Cs
0.
020.
0050.
060.015钢Ba
0.
20.
050.
60.15镯La
0.
020.
0050.
060.015怖Ce
0.
020.
0050.
060.015错Pr
0.
020.
0050.
060.015铉Nd
0.
020.
0050.
060.015彩Sm
0.
020.
0050.
060.015铺Eu
0.
020.
0050.
060.015钱Gd
0.
020.
0050.
060.015钺Tb
0.
020.
0050.
060.015镐Dy
0.
020.
0050.
060.015钦Ho
0.
020.
0050.
060.015饵Er
0.
020.
0050.
060.015铉Tm
0.
020.
0050.
060.015镜Yb
0.
020.
0050.
060.015错Lu
0.
020.
0050.
060.015汞Hg
0.
020.
0050.
060.015铭T
10.
020.
0050.
060.015铅Pb
0.
10.
0250.
30.075钿Bi
0.
10.
0250.
30.075社Th
0.
10.
0250.
30.0753试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水
3.1硝酸HNCh，优级纯或更高纯度
3.2硝酸O.5mol/L取硝酸
3.
13.2mL加入50mL水中，稀释至100mL
3.3汞标准稳定剂取2mL金元素Au溶液1000mg/L,用硝酸
3.2稀释至1000mL,用于汞标准溶液的配制
3.4元素标准溶液1000mg/L或100mg/L锂Li、钺Be、硼B、铳Sc、钢V、铭（Cr）、专孟（Mn）、钻（Co）、馍（Ni）、铜（Cu）、碑（As）、硒（Se）、锄（Rb）、锢（Sr）、钮（丫）、错（Zr）、银（Ag）、镉（Cd）、锢（In）、锡（Sn）、睇（Sb）、不帝（Te）、葩（Cs）、领（Ba）、镯（La）、钝（Ce）、错（Pr）、铉（Nd）、彩（Sm）、铺（Eu）、轧（Gd）、钺（Tb）、镉（Dy）、秋（Ho）、银（Er）、铉（Tm）、镜（Yb）、错（Lu）、汞（Hg）、铭（Tl）＞铅（Pb）、钿（Bi）、钮（Th）o选用持证单元素或多元素标准溶液
3.5内标元素标准溶液铐（Rh）、铢（Re）选用持证标准溶液4仪器和设备
4.1电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）,微机工作站
4.2微波消解仪及其配件
4.3具塞比色管［注，50mLo
4.4天平
4.5控温电热板5分析步骤
5.1标准系列溶液的制备吸取适量元素标准溶液（
3.4）,用硝酸（
3.2）逐级稀释配成混合标准工作溶液系列其中，汞元素标准系列溶液可用汞标准稳定剂（
3.3）逐级稀释配成标准工作溶液系列各元素质量浓度见表2表2标准溶液系列质量浓度标准系列质量浓度串似系列1系列2系列3系列4系列5系列6锂（Li）Hg/L0151050100被Be051050100Ng/L1硼（B）阙/L01050100200500铳Sc0151050100Pg/LB v|ig/L0151050100倍Cr|ig/L0151050100镒（Mn）051050100Ng/L1钻Co051050100Ng/L1银Ni Ng/L0151050100铜Cu0151050100Ng/L碑As051050100Ptg/L1硒Se照/L0151050100咖Rb051050100Ng/L1锦SrNg/L0151050100标准系列质量浓度元素单位系列1系列2系列3系列4系歹U5系列6钮Y|ig/L0151050100错Zr jig/L01050100200500银Ag pg/L0510501001镉（Cd）Pg/L0510501001锢In阙/L0151050100锡Sn|ig/L0151050100睇Sb pg/L0510501001碑Te pg/L01050100200500钠Cs Pg/L0510501001钢Ba pg/L0151050100偶La|ig/L0151050100铀Ce|ig/L0510501001错Pr jig/L0510501001铉（Nd）pg/L0151050100彩Smig/L0151050100销Eu|ig/L0151050100轧（Gd）|ig/L0151050100钺Tb jig/L0510501001镉（Dy）jig/L0151050100秋（Ho）ig/L0151050100饵Er|ig/L0151050100钱Tm pg/L0151050100镜（Yb）pg/L0510501001错（Lu）0151050100Pg/L汞（Hg）ig/L
00.51245铭T1|ig/L0151050100铅Pb jig/L0151050100钮Bi pg/L0510501001钮Th pg/L
01510501005.2内标使用液制备吸取适量内标元素储备液（
3.6）,用硝酸（
3.2）配制成为适当浓度的错（Rh）、铢（Re）混合内标使用液样液混合后的内标元素参考浓度范围为10|jg/L〜1图人〔注为［注露
5.3样品处理称取样品
0.2g〜
0.5g（精确到
0.0001g）,置于清洗好的消解罐内，同时做试剂空白含乙醇等挥发性物质的样品先在电热板上低温加热挥发油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痒子粉等，取样后先加水
0.5mL〜
1.0mL,润湿摇匀根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（
3.1）
2.0mL〜
8.0mL,放入温度可调的lOCTC恒温电加热器，充分作用约30min〜60min,至无肉眼可见明显块状固体，冷却按照微波消解系统操作建议，可加入
1.0mL〜
2.0mL过氧化氢［注4］将消解罐轻轻晃动几次，使样品充分浸没把装有样品的消解罐拧上罐盖，放进微波消解仪中同时严格按照微波消解系统操作手册进行操作根据样品消解难易程度可在20min〜60min内消解完毕，冷却后取出，开罐，将消解好的含样品的消解罐控温电热板上，于100℃加热30min,驱除样品中多余的氮氧化物表3为样品消解时温度一时间的参考程序［注5］表3消解时温度时间参考程序温度℃升温口寸间min保持时间min10010513055180[注6]515将样品移至50mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐数次，合并洗涤液，用水定容至50mL,备用如样品消解后存在一些沉淀物或悬浊物，定容后过滤，待测
5.4仪器参考条件［注不用调谐液调整仪器各项指标［注明使仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等指标达到要求射频功率1550w；等离子体氤气流速14L/min；雾化器氤气流速1mL/min；采样深度5mm；雾化室温度4℃；采样锥与截取锥类型银/伯锥；模式碰撞反应模式
5.5测定标准曲线的制作将标准系列溶液注入ICP-MS中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线试样溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入ICP-MS中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，根据标准曲线得到消解液中待测元素的浓度对各元素，需测定可能影响数据的每一同位素，以减少干扰造成的分析误差表4中下划线为推荐用于定量的同位素质量数表4推荐测定的同位素元素质量数元素质量数锂（Li）7葩Cs133镀Be9钢Ba137硼（B）11翎La139铳Sc45铺Ce140李凡（V）51错Pr141铭Cr5253钦Nd143145146镒（Mn）
55.Sm147149钻Co59销Eu151]53馍Ni60轧Gd155157铜Cu63饿Tb159碑As75镐Dy161163硒Se77秋Ho165枷Rb85饵Er166167专思（Sr）88钱Tm钮Y89镜Yb171172173错Zr90错Lu银（Ag）107汞（Hg）镉（Cd）111铭T1锢In115铅Pb锡Sn118秘Bi睇Sb121社Th石帝（Te）1256计算（）_pl-pO xrxDxlOOO口:mxlOOOxlOOO式中3——样品中待测元素的含量，mg/kg；pl——测试溶液中待测元素的质量浓度，pg/L；pO——空白溶液中待测元素的质量浓度，Fig/L；V——样品消化液定容体积，mL；D——试样稀释倍数；m——样品取样量，go以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字样品中待测元素含量大于lmg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%;小于或等于lmg/kg且大于O.lmg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于O.lmg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%7回收率和精密度回收率为85%〜115%,相对标准偏差小于10%（n=6）8方法注释注1:使用玻璃比色管时，应选用不含检测元素的玻璃材质注2可根据不同型号仪器选用合适浓度的内标溶液注3仅检测部分元素时，可视检测元素的特性和检验需要，选用铳（Sc）、楮（Ge）、锢（In）、钿（Bi）等作为内标，但应证明样品溶液中不含所选用内标元素注4含有硅石类原料的样品（如牙膏、粉类基质），如需消解至澄清无沉淀，可加入
1.0mL~
2.0mL氢氟酸注5可根据不同型号微波消解仪器的特点选择消解条件进行样品消解注6如样品难以消解，可调整最高温度至210c〜270℃,同时不应超过微波消解系统操作手册规定最高温度注7根据仪器型号的不同，选择适合的仪器最佳测定条件注8根据不同型号仪器选用质谱调谐液说明以汞标准稳定剂（
3.3）配制的汞标准溶液，置塑料瓶中常温密封条件下，有效期三天其他元素标准溶液配制后，置塑料瓶中常温密封条件下，有效期一周化妆品、牙膏中锂等种元素的检验方法（征求意见稿）起43草说明为加强化妆品的监督管理，进一步提高化妆品使用安全性，中国食品药品检定研究院组织开展了化妆品、牙膏中锂等43种元素的检测方法的修订工作现就工作有关情况说明如下
一、起草原则本方法修订时，延用目前化妆品实验室已普遍具有的分析仪器，以便于方法的推广、执行本检测方法兼具先进性、准确性以及可操作性的特点，选择适宜、可行、便于操作的分析条件，保证检测方法的准确性和重现性
二、起草过程通过查阅国内外相关文献，梳理《化妆品禁用原料目录》（国家药监局关于更新化妆品禁用原料目录的公告，2021年第74号），结合以往工作经验和研究基础，建立了化妆品中锂等43种元素的测定方法，并完成方法验证2023年3月委托三家实验室开展实验室间方法学验证，最终形成了《化妆品、牙膏中锂等43种元素的检验方法》
三、与我国已有相关标准的关系电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）具有多元素同时检测的优势，灵敏度高、线性范围宽，既适用于样品中痕量元素的检测也能同时满足微量元素的测定，广泛应用于食品、化妆品、环境、冶金、地矿等领域目前国内用于化妆品元素测定的标准主要有推荐性国家标准、技术规范性文件、出入境检验检疫行业标准，具体可参见下表其中，推荐性国家标准GB/T35828-2018提供了5种重金属元素的测试方法，出入境检验检疫行业标准SN/T2288-2009提供了8种危害明确的元素的测试方法，《化妆品安全技术规范》（以下简称“《规范》”）提供了共计37种元素的测试方法，在元素的种类和数量上更有利于未知风险的识别和评价上述方法均未完全涵盖《规范》中的禁用元素，因此为了进一步完善化妆品中禁限用物质检测方法标准体系，加强化妆品中禁限用物质的监督管理，对化妆品中锂等元素的检测方法进行修订，主要目标是涵盖《规范》中的禁用元素，覆盖所有化妆品基质类型优化检测条件，确定适宜的方法定性和定量限表1国内相关标准类另”名称GB/T35828-2018化妆品中铭、碑、镉、睇、铅的测定电感耦合推荐性国家标准等离子体质谱法技术规范性文件《化妆品安全技术规范》第四章
1.6锂等37种元素技术规范性文件《化妆品安全技术规范》第四章
1.7铉等15种元素出入境检验检疫行业SN/T2288-2009进出口化妆品中被、镉、铭、铭、碑、碑、标准被、铅的检测方法电感耦合等离子体质谱法
四、与《化妆品安全技术规范》中原方法的对比情况本方法在《规范》中原方法的基础上进行优化，主要有以下修订L将原方法中37种元素增加至43种元素，新增硼、硒、错、锡、睇、硅；
2.样品处理中，仅保留通用的微波消解法，因湿式消解法过程中易损失，无法对汞、硼等元素准确定量；3,考虑样品基体的干扰，调整检出浓度、定量浓度
五、实睑室验证情况根据《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》（国食药监许
[2010]455）,对本方法进行实验室内和实验室间方法学验证，验证参数包括线性及线性范围、检出限和定量下限、检出浓度和最低定量浓度、日内精密度和日间精密度、回收率、日内稳定性和日间稳定性、阳性样品检测等，验证基质包括膏霜乳类、液态水基类、液态油基类、凝胶类、粉剂类、块状类、泥类、蜡基类、喷雾剂类、面膜类、冻干粉类和牙膏12种基质，验证结果满足检测要求
六、其他需说明的问题本检测方法的体例主要参照《规范》的理化检验方法的体例要求，便于化妆品检验领域相关检验人员的阅读和实际操作。
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