聚偏氟乙烯（PVDF）膜；乙醇凝固浴；亲水性改性

摘要世纪，随着生活的提高，污水的排放量也变得越来越多，对水资源的保护成为21了一个难题，因此如何处理污水并将其回收利用变得越来越重要，其中在污水处理过程中膜分离技术起到了至关重要的作用其中以聚偏氟乙烯原料为代表的膜，PVDF由于其优秀的可加工型，良好的机械性能，优异的化学稳定性已广泛用于微滤及其超滤膜然而由于原料的性质，使得多孔膜具有极强的疏水性，导致它在处理各PVDF种废水、油水分离、蛋白质水质分离等方面时产生严重的污染吸附现象，且分离效率低，造成膜污染，进而大大减少膜的使用寿命因此在使用聚偏氟乙烯膜进行PVDF水处理工程当中，膜污染已经变成了主要障碍其中改善膜污染的主要方法则是提高膜的亲水性，因此如何将强疏水性的聚偏氟乙烯膜进行亲水化改性，变成了当PVDF前研究人员对分离膜研究的热点之一本文选作为溶剂，为致孔剂，作为相容剂，漠化丁基乙烯DMAc PVPMMA1--3-基咪哇为亲水反应单体，通过原位聚合方法得到了复合材料，将其放入不同乙PVDF醇含量的凝固浴中固化并制备成的膜纯水中膜的接触角在

0.2mm PVDFPVDF30s内从降到了，随着凝固浴中乙醇含量的增加，杂化膜的初始接触角在

95.

194.8内从降到了亲水性的离子液体促进了水在膜表面的浸润和铺展30s

60.

119.8纯水凝固浴中PVDF膜的水通量为

75.3L.m

1.h1,而乙醇凝固浴中杂化膜的水通量可达到

718.6L.m1,hL说明凝固浴中乙醇的加入提高了PVDF膜的水通量通过电镜图可知凝固浴中加入了乙醇后，共混膜断面指状孔结构逐渐减少转变成海绵状小孔结构，随着乙醇含量的增加，膜下表面的大孔结构逐渐消失综上可知，随着凝固浴中乙醇的组分增加，进一步提高了膜的亲水性PVDF关键词聚偏氟乙烯膜；乙醇凝固浴；亲水性改性PVDF而造成膜的污染，而且沉淀污染对于反渗透和纳滤的影响尤为明显现在，不同的研究学者对于膜污染机理的观点都不一致，但是他们都认为影响膜污染最关键的因素是废液中微粒与膜材料的相互作用膜污染是膜过滤过程中无法避免的事情，但是科学家们发现了典型的膜污染及其控制方法如下表所示1-2表多孔膜表面污染及防治1-2污染物控制方法沉积物水力学方法、剪切力（错流，反冲等）碳氢化合物控制料液浓度蛋白质调节值PH微生物亲水化、控制孔隙率根据膜污染产生原因，如果能对膜表面的亲水性和疏水性进行调控，那么对于膜的防污性能控制将有重要的意义根据一些研究学者的报告，亲水性的膜具有更好的抗污染性能，常用的由聚飒、聚偏氟乙烯等合成的疏水膜表面产生的污染的问题都比由聚乙烯醇合成的亲水膜所带来的问题要更加严峻，因此研究人员如果通过控制成膜机理以及成膜条件，从而用于增加复合膜的亲水性，那么将有效防止膜污染膜分离技术发展及现状

1.

1.3在大自然中，膜的分布是十分广泛的，尤其是在生物的体内在各种总分离膜中首先出现的是超滤膜和微孔过滤，然后才出现反渗透年，偶然发现了动物膜的半透性将脱气后的乙醇密封在猪膀胱内，1748A.Nollet在浸入水中以与空气隔绝，发现水能自发地进入乙醇内，使膀胱膨胀，但是直到本世纪年代中期，膜分离技术才应用在工业上年，采用比滤纸孔径更601861A.Schmidt小的赛璐为膜，通过施加压力，来分离溶液中的蛋白质，细菌等微小粒子，且精度远大于滤纸，这种方法被他称为超滤世纪年代，超滤技术工业化，再次经过十几2070年，科研人员成功研制出气体分离膜，年代以来，膜基于分离过程，如膜萃取，膜90吸收，真空膜蒸储等出现，利用提供稳定的相际接触面，克服了分离中的液泛和返混问题目前，反渗透已经成为海水淡化、苦咸水淡化、饮用水制备的最廉价的方法因此，欧盟将膜技术列为九个优先发展的课题之一，并且提出了“在世纪的多中工21业技术中，膜分离手段扮演着重要角色”在这一时期，膜分离技术目前已在食品、环保、医药、生物等众多领域取得了广泛的应用，带来了显著的经济效益和社会效益⑴，⑵但是就目前的情况而言，我国膜分离的发展与发达国家相比，在分离膜材料及制备技术，膜分离技术及高新技术等方面还有很大的差距，仍有许多问题需要科研人员进行改进、解决未来，我国的膜分离技术必将在工业应用领域步入一个新的阶段口叫聚偏氟乙烯

1.2PVDF的概述

1.

2.1PVDF聚偏氟乙烯是结晶性聚合物，不燃，结晶度约为它的性能优良，PVDF65%~78%,其相对密度为玻璃化温度为一脆化温度在以下，结晶熔点

1.75〜

1.78g/cn39℃,-62C为热分解温度为［用这种材料可以在较大的温度范围内进行加工处理，180℃,350℃故而其在范围内能够长期保持它的力学性能和机械强度等性质不变，反映出-40〜150℃其卓越的耐候性，并且经测试成膜后具有良好的柔韧性的一个突出特点是具有PVDF优异的耐候性和抗紫外线能力，在波长为的紫外灯下照射一年的时间，20-400nm PVDF的性能几乎也不会发生变化；此外，它的另一个特点是化学稳定性良好，只有二甲基乙酸胺、发烟硫酸、二甲基甲酰胺、强碱等强极性溶剂才能使其部分溶DMAc DMF解或者全部溶解，在常温下并不会被酸、弱碱以及强氧化剂和卤素侵蚀因为优良的耐辐射性、耐候性、稳定性，使得它能广泛应用于膜分离领域，PVDF并且己经成功制备了一系列的分离膜，例如超滤膜和微滤膜已广泛应用于医药、PVDF生物、食品、化工、环保等领域，止匕外，因为良好的耐化学性、加工性，PVDF使它广泛应用于半导体工业高纯度化学的储存和运输以及石油化工设备的阀门、管道和管路配件等领域随着膜不断应用于更广阔的领域，为了使其充分发挥优良PVDF性质，以满足更多特殊领域和特殊场合的要求，各国的研究学者都在以聚偏氟乙烯为原料基础，进行各种新型膜材料的研发与制备膜的制备

1.

2.2PVDF工业上，制备聚合物膜的主要方法见下表但是对于同一种膜来说，不同的制1-3,膜方法和成膜工艺不同，膜的性能也会发生很大的改变表常见有机聚合物制备方法1-3方法介绍将一定规格的粉末颗粒先进行按压，之后在高温下烧结，颗粒间发生熔接，烧结法截面消失，膜孔就是颗粒间烧结后路下的空隙将结晶聚合物制成薄膜，通过后处理使聚合物形成片晶，再经拉伸使片晶拉伸法结构分离，非晶区形成膜孔相转化法制备聚合物分离膜的重要方法，下文将详细介绍一』用高能粒子对聚合物薄膜进行竖直辐射，产生行径，然后用酸或4核径迹蚀刻法碱腐蚀掉径迹处的材料，产生均匀孔道目前对于膜来说，相转化法是最常用的方法之一，因此，下文将主要介绍PVDF相转化法中的浸没沉淀法和热致相分离法

（1）热致相分离法（TIPS）世纪年代以后，一种新的制备微孔膜的新技术发展起来了，这就是热致相分2080离法（TIPS）,它以一种新的方式来合成微孔膜，而且制得的膜的结构具有多种样式热致相分离法（TIPS）的相图如图1-3所示“叫目前，方法主要用于制备结晶聚合物膜，很少有研究来研究无定形聚合物的TIPS制备，特别是的制备在文献中，非溶剂诱导的相分离（）和热诱导相分离（）PSF NIPS TIPS主要用于制备膜通常，方法需要通过同时改变几种工艺参数（例如涂料PVDF NIPS组成，添加剂，凝固介质，淬火浴温度和蒸发时间）进而复杂地控制溶剂交换速率，以获得具有所需形态和良好性能的膜是的官方回复电话的符号为广大任人千PVDF万人发顺丰与相比较，工艺相对简单，可获得具有更高总孔隙率和更窄NIPSTIPS孔径分布的膜然而，在兴城表皮不对称膜结构方面，使用更加难以形成此结构，TIPS因此制造膜更常使用法在使用制备膜中，常将聚合物在高温下溶解PVDF NIPSTIPS于稀释剂中，并通过冷却涂料溶液诱导相分离因此，稀释剂的选择对于膜形成是至关重要的，因为它在淬火温度下（例如，室温）既用作聚合物的非溶剂，又在高温下（即，膜制造温度）用作强溶剂以诱导机理TIPS然而，在如此高的制造温度下，亲水性聚合物，例如聚乙烯醇（）和聚乙烯此PVA咯烷酮（PVP）,可以被部分氧化，交联，热分解或解聚，这将强烈影响其稳定性和可重复性涂料解决方案，因此，工艺的高温并不适合制造亲水改性的膜TIPS PVDF（）浸没沉淀法2在实验以及工业膜的制备中，最常用的方法为浸没沉淀法，也称为非溶剂PVDF致相分离法（NIPS）其原理是向聚合物溶液中加入非溶剂，产生相分离，聚合物凝胶化而以固体形式沉析出来⑹原理如图所示1-4经研究表明，铸膜液和凝固浴的热力学性质会严重影响聚合物膜的形态和孔隙率，因此在使用法合成膜时，要严格控制两者的条件，此外还有其他条件能对NIPS PVDF复合膜的制备产生影响，例如必须具备良性溶剂在制备微孔膜时，使用浸没沉淀法有使用装置及过程简单，较短的制备时PVDF间以及易于调控成膜过程中膜孔结构的形成等优点等，研究了以不同含量的K,Lim乙醇和水的比例作为凝固浴，对中空纤维膜组织和形态的影响，测试结果指出，PVDF纤维膜的有效孔隙率随着凝固浴中乙醇含量的降低而增加经过科研人员的不断研究发现，如果聚合物溶液的浓度值在之间，可以10〜40%使用生产微孔膜，否则在低溶液浓度，则生成膜的强度差，在高溶液浓度NIPS PVDF下，则聚合物没有较好的溶解状态膜的改性

1.

2.3PVDF相比于其它膜材料，膜最突出的特点是具有极强的疏水性，这使其能广泛PVDF用于膜蒸馈工艺和膜提取工艺领域，这是亲水性膜材料（如，聚乙烯醇，壳聚糖等）无法与它相比的【陶但是由于膜所具有的强疏水性，导致它无法广泛应用于PVDF其他领域，特别是在蛋白质药物分离，油水分离时，由于树脂的结构，使它具PVDF有极低的表面能和非常强的疏水性，导致在分离提纯过程中，易吸附污染物产生污染，从而降低膜通量，进而降低膜的有效工作时间因此为了提高多孔膜的分离提PVDF纯效率并有效延长其使用寿命，研究人员在不断的尝试各种方法来改善其表面亲水性并增加表面能常用的改性多孔膜的手段可以有以下几种PVDF）物理改性1其中物理共混属于本体改性现在，在物理共混法中一般使用亲水性有机聚合物作为对膜改性的添加剂，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碉等在聚偏氟乙烯膜改PVDF性过程中，添加剂与共混物的相容性是及其重要的，不同的相容性会导致改性PVDF膜具有不同的膜结构和机械强度，进而影响膜通量、截留率和抗污性能等此外无机纳米粒子和两亲性聚合物也可适当做添加剂是的喝十大歌手帝国时代根深蒂固邵冰等［⑼采用聚多巴胺对聚偏氟乙烯膜进行共混改性，合成共混膜，成膜PVDF/PDA后孔径较为均匀，亲水性提高，也讨论了不同含量的对于膜抗污能力和通量的影PDA响，含量越高，通量越好，防污性能越好且通量恢复也更好等［］通过几种类Ma2型的合成的两亲性聚合物聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯-甲基丙烯酸甲酯（P（））共聚物改性膜来提高膜的防污性能，通过仪器测试可知,亲PEGMA-MMA PVDF水性表面覆盖率随着共聚物与的比值、共聚物的长度增加而增加，PEGMA PVDFPEG膜的防污性能也变得越来越好ABSTRACTIn the21century,with theimprovement oflife,the dischargeof wastewaterhas becomemoreand more,and theprotection ofwater resourceshas becomea problem.Therefore,howto treatwastewater andrecycle itbecomes moreand moreimportant,and membraneseparationtechnology playsa crucialrole in the sewagetreatment process.Among them,amembrane representedby apolyvinylidene fluoride PVDF rawmaterial hasbeen widelyusedfor microfiltrationand ultrafiltrationmembranes due to itsexcellent processability,goodmechanical properties,and excellentchemical stability.However,duetothe natureof therawmaterials,the PVDFporous membraneis extremelyhydrophobic,resulting inseriouspollution adsorptionin thetreatment ofvarious wastewater,oil-water separation,protein waterseparationand otheraspects,and lowseparation efficiency,resulting inmembrane fouling,thereby greatlyreducing theservice lifeof the membrane.Therefore,membrane pollutionhasbecome amajor obstaclein theuse ofpoly vinylidenefluoride PVDF membrane forwatertreatment projects.The mainmethod toreduce membranefouling isto improvethehydrophilicity of themembrane.Therefore,how tohydrophilize thehighly hydrophobicpolyvinylidenefluoridePVDF membrane hasbecome oneof thehot spotsof currentresearchers on separationmembrane research.In thispaper,DMAc waschosen as the solvent,PVP was used asthe porogen,MMA wasusedasthecompatibilizer,and1-butyl-3-vinylimidazolium bromidewasusedas thehydrophilicreaction monomer.The PVDFcomposite materialswas obtainedby in-situpolymerization method,and itwas solidifiedin acoagulation bathwith differentethanolcontent toprepare a

0.2mm PVDF membrane.The contact Angle ofPVDFmembrane in purewaterdecreased from

95.1°to

94.8°within30s.With theincrease of ethanol contentin thecoagulation bath,the initialcontactAngleof thehybrid filmdecreased from

60.1°to20°within30s.Therefore,how tohydrophilize thehighly hydrophobicpolyvinylidene fluoridePVDFmembrane hasbecome oneof thehot spotsof currentresearchersonseparationmembrane research.The waterflux of the PVDFmembrane inthe purewater coagulation bathis

75.3L・m・h1,while thatof hybridmembraneinethanol coagulationbath canreach

1.

1.

1.

1.35聚偏氟乙烯

1.

1.

1.

1.

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3.416扫描电子显微镜

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1.1膜分离机理及应用

1.

1.1一切分离过程都是利用在一些环境下混合物中各组分性质的不同进行分离膜分离过程就是用分离膜作间隔层，在压力差、浓度差或电位差的推动力下，借流体混合物中各组分透过膜的速率不同，使之在膜的两侧分别富集，以达到分离、精制、浓缩及回收利用的目的111）反渗透1反渗透已经逐渐变成海水净化最为常用的途径，也成为苦咸水淡化的最有效的方法，还成为一种纯水和超纯水制备的便捷方式，此外反渗透技术在各种液态组分的提纯以及废弃液体的重生利用等领域都有着至关重要的价值反渗透技术在我解决我国水利民生、废水的重新利用、不可回收液体的处理等方面都有着非常重要的用途反渗透原理a.反渗透又被人们称作逆渗透，是一类用膜两侧压力差为动力，从而使溶剂从溶液中分离的纯化技术其操作方式为，对其中的膜一侧的液体给予一定的压强，如果这个压强大于液体的渗透压，溶剂化学势升高，那么溶剂将从浓溶液一侧经过膜流入稀溶液一侧因而在膜较低压强的区域得到提纯物叫做渗透液，较高压强的区域得到溶液称为浓缩液反渗透工艺流程b.这种反渗透技术一般由以下三步构成

（1）预处理过程，

（2）溶液分离提纯过程，

（3）废液回收和膜清理过程，而且为了降低废液在分离提纯进程中对渗透膜的化学污染和物理破坏，必须提前对废液进行一些处理在实际生产中对溶液的分离有不同的要求，一定要经过严格的公式算法落实组件的排序和实施要求，来选择适应的膜和组件的形式反渗透应用c.通过技术改进，在过去的年里反渗透的脱盐率提高了倍⑵，拓宽了反渗透膜的307应用范围在海水和苦咸水淡化方面，反渗透法的能耗远低于目前的多级闪蒸法（MSF）,且使用反渗透的回收率可以提高；在纯水制备方面，反渗透-离子交换法可以保证高电阻率的要求，防止锅炉产生污垢和遭到腐蚀；在食品工业方面，反渗透技术浓缩茶叶提取汁，可以得到速溶茶，且在浓缩果汁、维生素的损失比真空蒸储浓缩低很多此外反渗透技术也应用于废水处理，垃圾渗滤液处理等领域）纳滤（）2NF纳滤是用于拦截大分子的一种常用分离手段，是以压力差为动力，膜的孔径为几纳米，但是相对于反渗透膜而言，纳滤膜具有更明显的荷电效应，从而使纳滤膜对二价离子具有选择性的脱除功能，且对二价离子的脱除率可以达到反渗透膜对一价离子的脱除水平，而且其操作压力却远低于反渗透膜纳滤原理a.纳滤膜在分离筛选纳米级的不带电微小粒子的原理为膜孔截留和无孔组织扩散速度的差异，此外在纳滤膜的表面，由于电荷效应的存在，所以可以过滤掉高价离子因此，纳滤膜的分离性质可以分为筛分效应和唐南效应（静电效应）⑶纳滤应用及展望b.在地表水方面，使用纳滤系统可以有效地去除地表水中的有机物、细菌和病毒,并对水体进行软化；在地下水方面，使用纳滤系统可以有效地去除地下水中的硝酸盐、放射性物质和在作物耕种过程中渗入土壤进入地下水系统的农药以及杀虫剂，并对各种天然有机物及消毒剂残留物进行有效截留，且不会造成二次污染；在废水方面，纳滤体系对生活污水的处理，以及对工业废水中重金属离子的去除极为有用,而且经过纳滤系统处理的污水可以达到循环利用的标准；在海水淡化预处理⑷方面,运用纳滤系统可以提高海水的利用率，去除固体悬浮物、大的细菌，海水中溶解的大分子，胶体，小细菌，还有脱盐功能）超滤（）3UF超滤膜成膜后的结构一般都是不对称的，而且是由一层表皮层和一层多孔层组成表皮层厚度很薄，并且上面的孔径具有一定的大小，起到分离作用，多孔层厚度则较厚，且具有类似海绵状或其他确定结构起到支撑作用目前商品化的有机材质的超滤膜都是采用相转化法制得的⑸超滤原理a.超滤也是一种以压力差为动力，大小约为以筛分为原理，膜的孔径处

0.1〜

0.6MPa,于微滤和纳滤之间的一种膜分离技术超滤技术可以在膜两侧压力差的作用下,液体中的大分子悬浮物（相对分子质量约为微生物、热源及高分子有机物质进行有效1000-500000的截留，从而达到分离、纯化液体的作用超滤应用b.超滤在需将尺寸较大的分子或微粒与低分子物质或溶剂分离的领域得到广泛应用⑹在废水处理中，使用超滤可以回收油剂废水中的油剂以及对纺织工业产生的上浆剂进行浓缩回收；在酶制剂生产中，采用超滤技术对液体酶制剂进行提纯，从而使产品纯度高，降低能耗，而且操作工艺简单；在食品加工方面，采用超滤对醋的发酵液进行过滤，以去除细菌、杂质和酵母；在医疗卫生方面，使用超滤可以除去输药剂中的热源和无效组分（杂质，细菌）4）微滤（MF）在不同类型的过滤膜中，与其他分离膜相比，微滤膜过滤的精度比较高，这是由于微滤膜的结构决定的过滤膜孔径的大小决定了其过滤效果，在制备过程中，微滤膜的孔径比较统一，这导致其过滤性能的可靠性比较好再者，微滤膜表面的孔隙率比较高，过滤速度较快最后，对于高分子材料的微滤膜⑺，膜的结构较为连续，一般在使用过程中不会出现膜材料的剥离，不会对过滤液进行污染微滤是一种和粗滤过程较为类似的膜分离手段，其膜厚为具有较为平均的多孔组织，其中孔径范围能从120-150um,

0.1um达到但是其过滤过程较为精密，因此又被人们称为微孔过滤75um,微滤原理a.微滤膜的分离机理包括筛分截留、吸附截留、架桥截留、静电截留等几个原理,但是在一般情况一下通常认为，筛分截留为微滤膜的最主要，也是最重要的分离机理，其中起到了决定性的作用的则是膜的物理性质和组织结构微滤膜b.微滤膜具有比其他膜更小孔径尺寸，可以双面使用，去除杂质能力更强等特点由于是用的膜材料以及生产的条件不同，会使得微滤膜截面具有不同的结构，因此可以分为对称微滤膜和非对称微滤膜其中对称微滤膜与非对称微滤膜主要差别为截面的结构是否均匀，前者孔径，膜的质地都是整齐的，后者截面结构具有明显的不对称性一般是由无机有机两类物质来合成微滤膜，无机材料有不锈钢，陶瓷材料等，有机材料则为聚偏氟乙烯，硝酸纤维素等微滤膜的应用c.微滤主要用于固-液系统和固-气系统的分离，也可作为超滤、纳滤、反渗透等过程的前处理在水处理方面能除去水中的颗粒悬浮物、细菌、微生物，提供优质净化水；在生物发酵方面，除油除水后的压缩空气再经微滤除去杂菌和噬菌体，达到无菌的要求；在医药方面，微滤用于制药用水的纯化，去除细菌的和微粒等）渗析5渗析，也称透析，是溶质在自身浓度梯度作用下从膜的一侧传递到另一侧的过程网大分子组分的分配系数和扩散系数比小分子组分小很多，导致两者渗透系数和传递速率不同，从而实现分离传质理论a.渗析是一种以扩散控制的，浓度梯度为驱动力的膜分离方法渗析过程的简单原理如图所示1-1即中间以膜（虚线）相分隔，使原液进入渗析系统侧，溶剂进入渗析系统侧A B这样，根据小分子的自由扩散原理，小分子溶剂从左侧向右扩散，而大分子扩散速率远远小于小分子的扩散速率，从而形成了右侧小分子浓度比左侧的大，使多组分溶质得以分离，这就是渗析的原理不过这里所得不是溶剂和溶质的分离（浓缩），而是溶质之间的分离，浓度差（化学位）是这种分离过程的唯一推动力⑼渗析应用b.在生物医疗方面，渗析主要应用于血液透析领域，其用途是除去血液中有毒的低分子量组成但是无毒的低分子量溶剂也会扩散通过膜，因此透析液中人体必需的成分采用与血液大概相同或稍高点的浓度此外渗析技术还能用于从啤酒中除去过量醇、压榨（碱）液的回收、生物产品脱盐、从钢铁酸洗废液中回收硫酸等）电渗析（）6ED电渗析是在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，把电解质从溶液中分离出来，从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯口瞑电渗析的基本原理a.通常情况下电渗析设备一般由阴阳两极、定制的隔板与相间分布的正、负离子交换膜这几部分构成利用外界施加的直流电场形成电压，通过阴、阳离子交换膜的控制特定物质通过的性质，使得渗析液中阴、阳离子向特定方向进行扩散，使阴、阳离子分别透过阴离子交换膜和阳离子交换膜，最终使污水成功除去盐分和提纯以分离氯化钠为例，电渗析过程如图所示1-2电渗析的应用b.在膜分离方面，电渗析已成为国内一种相当成熟的技术，其主要用于苦咸水和海水脱盐、纯水制备、废水处理、食品医药工业、无机产品的制备等方面膜污染种类及防治

1.

1.2膜污染是在处理分离液体时，由于膜吸附其中的微粒、盐、溶质大分子、微生物等分子物质，在膜孔内产生堵塞，产生通量逐渐衰减和跨膜压逐渐升高的现象造成膜的污染物质的主要来源是废水中的溶质分子，微粒和微生物，从其污染原理可以分为吸附污染、生物污染和沉积污染三类，详细见表1-1表膜污染及介绍1-1类型介绍通常情况下，影响膜性能的主要因素以及膜污染的重要组成部分是有机吸附污染物在膜表面的吸附作用，而且随着分离时间的延长，污染物在膜表面及膜孔内的吸附和积累会导致膜孔径减少和膜阻增大是指运行过程中微生物在膜-水界面上积累，从而影响系统性能的现象生物污染膜的生物污染包括两个阶段粘附和生长，当溶液中没有或者生物杀虫剂投入量不足时，会形成生物膜沉淀吸附废液中较大的微粒在进行膜分离过程中不断进行积累，并沉积在膜面从。