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碱金属锂课件本课件详细介绍了碱金属锂的基本特性、物理化学性质、制备方法以及在现代工业和科技中的广泛应用作为周期表第一主族的轻金属元素,锂在当代能源革命和高科技发展中扮演着不可替代的角色我们将系统地探讨锂元素从基础性质到工业应用的各个方面,帮助大家全面了解这种重要的化学元素及其在人类科技进步中的价值和潜力目录1锂的基本特性2锂的物理和化学性质包括锂的原子结构、电子构型、在元素周期表中的位置以及其发详细介绍锂元素的密度、熔沸点、热容量、导电导热性等物理特现历史和命名由来,帮助我们从基础层面认识这一重要元素性,以及其与空气、水、酸和非金属的化学反应特性3锂的制备和提取4锂的应用与发展前景阐述锂在自然界中的分布,主要锂矿石类型,以及从矿石和盐湖探讨锂在电池、合金、润滑剂、医药等领域的广泛应用,分析全卤水中提取锂的工业方法,同时介绍金属锂和锂化合物的制备工球锂资源分布和产业发展趋势,展望锂技术的未来发展方向艺锂的基本特性原子序数3元素符号Li相对原子质量
6.941原子半径152pm第一电离能
520.2kJ/mol电负性
0.98(鲍林标度)锂是元素周期表中原子序数为3的元素,它的元素符号为Li,相对原子质量为
6.941作为碱金属家族中最轻的成员,锂具有典型的金属性质,但同时也表现出一些独特的特性锂原子的第一电离能相对较高,这使得它在碱金属中化学活性较低,但仍然是一种非常活泼的金属锂的电负性在碱金属中最大,这导致其化合物具有一定的共价特性锂在元素周期表中的位置第一主族成员第二周期元素元素周期性规律锂位于元素周期表的第一主族(IA族,锂位于元素周期表的第二周期,紧随氦根据元素周期律,锂与氢、钠在化学性又称碱金属族),与钠、钾、铷、铯和元素之后这一位置决定了锂的电子层质上有相似之处,但也存在差异相比钫同属一族作为碱金属家族的第一个结构为1s²2s¹,最外层只有一个价电子,其他碱金属,锂与铍、镁等斜对角元素元素,锂展现出该族元素的典型性质,使其容易失去电子形成+1价离子,表现也有一定的相似性,这种现象被称为对同时也有其独特之处出强烈的还原性角线关系锂的电子构型最外层电子层12s¹内层电子21s²完整电子构型31s²2s¹锂原子的电子构型为1s²2s¹,这表明锂原子核外共有3个电子,其中2个电子填充在1s轨道,形成稳定的满壳层结构,而第3个电子则位于2s轨道正是这个位于最外层的单个s电子决定了锂的化学性质由于最外层只有1个价电子,锂原子容易失去这个电子形成稳定的Li⁺离子,这解释了锂具有强还原性的原因锂离子的电子构型与氦原子相同,呈现稳定的闭壳层结构这种电子构型也决定了锂在化学反应中通常表现为+1价锂的发现历史1800年1巴西矿物学家JoséBonifácio deAndrada eSilva在瑞典Utö岛发现了一种新矿物,后来被确认含有锂这种矿物后来被命名为锂21817年辉石瑞典化学家约翰·奥古斯特·阿尔弗维德森(Johan AugustArfwedson)在分析尖晶石矿物时发现了一种新的碱性元素他无法将这种元素分离出来,但确认它是一种新元素,并将其命名1818年3为锂瑞典化学家Jöns JakobBerzelius将这种新元素命名为锂(Lithium),源自希腊语lithos(意为石头),因为它是在矿石中发现的41821年英国化学家William ThomasBrande首次通过电解氧化锂成功分离出少量金属锂,但产量极少1855年5德国化学家Robert Bunsen和Augustus Matthiessen分别独立地通过电解氯化锂获得了较纯的金属锂,标志着金属锂制备技术的重大突破锂的命名由来希腊语词源命名者命名背景锂(Lithium)一词源1818年,瑞典化学家锂最初是在硅酸盐矿物自希腊语lithos,意为Jöns JakobBerzelius中被发现的,与其他碱石头或岩石这一命正式提出使用锂这一金属不同,它不是首先名反映了锂是在硬质矿名称Berzelius是当时在植物灰分中被发现石中被发现的事实,强著名的化学家,建立了这种独特的发现背景促调了其地质来源现代化学符号系统,对使科学家选择了一个强多种元素的命名作出了调其矿物来源的名称贡献锂的物理性质概述银白色金属锂是一种银白色的轻金属,在新切割面上呈现明亮的金属光泽但由于其高活性,在空气中会迅速氧化,表面形成暗灰色的氧化层,失去金属光泽最轻的金属元素锂是所有金属元素中密度最小的,在标准条件下密度仅为
0.534g/cm³,约为水的一半这一特性使锂在需要轻量化的领域(如航空航天)具有重要应用价值质软,可用刀切割锂是一种非常软的金属,莫氏硬度仅为
0.6,比铅还软在室温下,可以用刀轻易切割,甚至可以用指甲刻划这种软质特性与其晶体结构和金属键强度有关延展性和导电性尽管质软,锂具有良好的延展性,可以轧制成薄片或拉伸成丝作为金属,锂具有典型的导电性和导热性,但相比其他金属,其电导率和热导率相对较低锂的密度
0.
5340.48密度g/cm³水的密度比锂在20°C下的密度值,是所有金属元素中最低的锂的密度约为水密度的
0.48倍,这使其能漂浮在水面上13金属密度排名原子序数在所有金属元素中密度最小,是最轻的金属锂的低密度与其较小的原子序数和简单的晶体结构有关锂的低密度特性使其在需要轻质材料的领域具有独特优势,特别是在航空航天、电池技术和轻量化合金领域锂合金能显著降低材料密度,同时保持或提高强度,这对提高能源效率和性能具有重要意义值得注意的是,尽管锂能漂浮在水上,但由于其与水发生剧烈反应,实际上不会观察到稳定漂浮的现象,而是会迅速反应释放氢气并形成氢氧化锂溶液锂的熔点和沸点熔点°C沸点°C锂的熔点为
180.54°C,沸点为1342°C,这在碱金属中是最高的从图表可以看出,随着原子序数的增加,碱金属的熔点和沸点呈现出明显的递减趋势,这与碱金属原子半径增大、金属键减弱的规律相符锂的熔沸点较高反映了其金属键相对较强,这与锂原子半径小、核外电子受到较强的核吸引力有关这一特性使锂在较高温度下仍能保持固态,这对于某些高温应用至关重要锂的热容量锂的比热容
13.58kJ/kg·K热容量排名2所有固体元素中最高能量储存能力3优异的热储能性能锂的质量比热容高达
3.58kJ/kg·K,这意味着每千克锂升高1开尔文温度需要
3.58千焦的热量这一数值在所有固体元素中是最高的,甚至超过了水的比热容(
4.18kJ/kg·K)高热容量使锂成为潜在的热能储存材料在热管理系统中,高热容量意味着在体积和质量相同的情况下,锂能储存更多的热量这一特性与锂原子质量小、振动频率高有关,反映了锂在原子和晶格层面的独特物理性质此外,锂的高热容量对其在高温环境下的应用也很重要,它使锂基材料能够吸收大量热量而不会显著升温,这在航空航天和核工业等领域具有重要价值锂的导电性和导热性电导率热导率锂的电导率为
1.08×10⁷S/m(西门子/米),相当于银导电率的锂的热导率为
84.8W/m·K(瓦特/米·开尔文),相当于铜热导
18.6%作为金属,锂的导电性来源于其金属键中的自由电子率的22%这一数值在金属中属于中等水平,表明锂能有效地传锂的导电性在碱金属中并不突出,但足以满足许多电化学应用的导热量,但效率不如铜、银等传统导热金属需求锂的热导率与其晶体结构和电子自由度有关在热管理系统中,值得注意的是,虽然固态锂的导电性一般,但锂离子在适当介质锂的热导性能足以支持热量的有效传递,特别是考虑到其低密度中具有出色的离子导电性,这正是锂离子电池的工作基础,锂的质量比热导率表现相当不错锂的化学性质概述强还原性极高活性易失去外层电子,能还原多种化合物2锂是一种非常活泼的金属,能与多种物质发生1剧烈反应氧化反应与空气、水、酸、氧化剂反应放出大量热35特殊反应性化合物形成与非金属如氮、碳形成特殊化合物4形成离子化合物,如LiOH、LiCl等锂作为周期表第一主族的成员,表现出典型的碱金属化学性质它在标准条件下最外层只有一个价电子,容易失去这个电子形成稳定的+1价离子,因此具有极强的还原性,在化学反应中通常作为还原剂锂的标准电极电位为-
3.04V,在金属中仅次于铯、钾、钙等少数金属,表明其极易被氧化然而,锂的化学反应速率通常比钠、钾等碱金属稍慢,这使其处理相对安全一些锂在有机溶剂中的反应性也非常值得关注,它是有机合成中重要的试剂锂与空气的反应初始状态新切割的锂金属表面呈现银白色的金属光泽,表面干净无氧化层此时的锂原子处于金属晶格中,表面原子排列整齐氧化过程锂金属暴露在空气中时,表面锂原子与空气中的氧气迅速反应4Li+O₂→2Li₂O同时还与空气中的氮气缓慢反应6Li+N₂→2Li₃N,以及与二氧化碳和水蒸气反应反应结果反应形成暗灰色或白色的氧化物、氮化物、氢氧化物和碳酸盐混合物,覆盖在锂金属表面新形成的化合物层可部分阻止进一步氧化,但不能完全阻止反应继续进行能量释放锂与空气反应过程中释放大量热能,反应焓变ΔH约为-
598.6kJ/mol(形成Li₂O时)在潮湿环境中,放热更为明显,甚至可能导致锂金属自燃由于锂与空气的剧烈反应性,工业上通常将锂保存在惰性气体或矿物油中,以防止氧化在实验室操作金属锂时,必须在惰性气体保护下或使用专门的手套箱进行锂与水的反应反应初始阶段反应进行阶段反应结束阶段锂块投入水中后,立即与水发生反应2Li+随着反应进行,锂表面温度升高,反应速率反应完成后,锂完全溶解,生成氢氧化锂溶2H₂O→2LiOH+H₂↑反应开始较为缓加快与钠不同,锂的反应虽然剧烈但通常液该溶液呈强碱性,pH值约为13-14溶和,锂块在水面上快速移动,同时释放氢气不会自燃,除非水温很高或锂块很大反应液中的LiOH离解为Li⁺和OH⁻离子,可通气泡和热量过程中会持续产生氢气和氢氧化锂溶液过酚酞指示剂变红或pH试纸测试确认其碱性与其他碱金属相比,锂与水的反应速率较慢,这主要是因为锂的电极电位较高且反应产物在锂表面形成阻碍层但即使反应相对缓和,处理锂时仍需注意安全,避免接触水分,防止产生的氢气与空气形成爆炸性混合物锂与酸的反应锂与酸的反应是典型的金属与酸反应,遵循置换反应原理当锂与盐酸反应时2Li+2HCl→2LiCl+H₂↑,锂置换出氢离子,形成氯化锂和氢气这一反应过程极为剧烈,伴随着强烈的放热现象和大量氢气的快速释放与硫酸反应时2Li+H₂SO₄→Li₂SO₄+H₂↑,同样生成对应的盐和氢气与浓硝酸反应较特殊,因为浓硝酸是强氧化剂,不仅会与锂发生置换反应,还会氧化产生的氢气,生成氮的氧化物锂与所有酸反应的速率都远快于与水的反应,这是因为酸溶液中H⁺浓度高,且反应产物多具有较好的溶解性,不会在锂表面形成保护层由于反应剧烈,实验室中进行此类反应时需严格控制锂的用量,并做好防护措施锂与非金属的反应与氮气反应锂是唯一能在室温下直接与氮气反应的碱金属6Li+N₂→2Li₃N这种反应在常温下就能缓慢进行,加热则反应迅速生成的氮化锂Li₃N是一种红褐色晶体,具有离子晶体结构与碳的反应锂在高温下能与碳反应形成碳化锂2Li+2C→Li₂C₂碳化锂是一种灰黑色固体,遇水会水解生成乙炔气体这一反应在有机合成和乙炔制备中具有重要应用与硫的反应锂与硫粉在加热条件下发生剧烈反应2Li+S→Li₂S,生成硫化锂这是一种白色固体,易溶于水,溶液呈碱性,并具有还原性硫化锂在锂硫电池中作为正极材料有重要应用与卤素的反应锂与卤素F₂,Cl₂,Br₂,I₂反应极为剧烈2Li+X₂→2LiX(X为卤素原子)反应放出大量热,甚至可能引起燃烧或爆炸生成的卤化锂都是白色晶体,具有很强的离子性锂的氧化态0价态+1价态部分离子性氧化态在单质金属锂中,锂原子以0价态存在金锂在化合物中几乎都以+1价离子Li⁺形式在有机锂化合物如丁基锂中,锂-碳键具有属键中的电子在原子间共享,形成电子海,存在,如氯化锂LiCl、氢氧化锂LiOH、部分离子性和部分共价性,锂的氧化态介于使锂具有金属的导电性、延展性等物理特性碳酸锂Li₂CO₃等这是由于锂最外层只0价和+1价之间这种独特的键合特性使有这种状态下锂呈现出典型的银白色金属光有一个2s电子,容易失去形成稳定的氦气电机锂试剂在有机合成中发挥重要作用泽子构型锂和其他碱金属不同,它几乎不形成负氧化态或更高氧化态的化合物这是因为锂的第一电离能较高,而第二电离能极高,使得形成Li²⁺几乎不可能同时,锂也不易得到电子形成负氧化态,这与其较低的电负性有关锂离子的特点1离子半径小2电荷密度大锂离子Li⁺的半径仅为76皮米pm锂离子的电荷密度(电荷与体积之,是所有金属阳离子中半径最小的比)在单价离子中是最高的高电之一这与锂处于元素周期表第二荷密度导致锂离子与周围分子或离周期,原子核外只有两个电子层有子的相互作用非常强烈,这就是为关小半径使锂离子具有高电荷密什么锂盐通常有较高的熔点和晶格度,能穿过许多其他离子无法穿透能的晶格间隙3水合能高锂离子的水合能高达519kJ/mol,表明它与水分子之间形成非常稳定的配位键在水溶液中,每个锂离子通常与4-6个水分子结合形成水合离子[LiH₂O]⁺,这ₙ影响了锂盐的溶解度和溶液性质锂离子的这些特点使其在电池技术中具有无可替代的价值小的离子半径使锂离子能够在电极材料中快速嵌入和脱出,实现高效的电荷转移过程此外,锂离子的强极化能力使其能够与各种配位体形成稳定配合物,这在药物化学和材料科学中也有重要应用锂的同位素锂-6⁶Li锂-7⁷Li⁶Li的天然丰度为
7.5%,核外有3个质子⁷Li是锂的主要同位素,天然丰度高达和3个中子这种同位素在核能工业中尤
92.5%它的核外有3个质子和4个中子为重要,因为它有较大的中子捕获截面12由于丰度高,⁷Li是大多数锂化合物和,可用于氚的生产⁶Li+n→³H+⁴He金属锂中的主要成分在核反应堆中,⁷Li常用作冷却剂的添加剂锂-8⁸Li锂-9⁹Li⁸Li是一种放射性同位素,半衰期仅为⁹Li也是放射性同位素,半衰期极短,仅43839毫秒它通过β⁻衰变转变为铍-8为
178.3毫秒,通过中子发射衰变它在由于半衰期短,它不存在于自然界中,核物理研究中具有特殊价值,帮助科学只能在实验室中人工合成,主要用于核家理解轻核的结构和性质物理研究自然界中锂的相对原子质量为
6.941,这是⁶Li和⁷Li按其自然丰度加权平均的结果锂同位素的分离技术在核工业和科学研究中有重要应用,特别是富集的⁶Li在核聚变燃料中的应用前景备受关注锂的核反应中子捕获反应⁶Li+n→³H+⁴He+
4.78MeV这是最重要的锂核反应之一,⁶Li捕获一个低能中子后分裂为氚和氦核,同时释放
4.78MeV的能量这一反应在核聚变研究和氚生产中具有重要应用聚变燃料增殖在聚变反应堆设计中,锂被用作增殖层材料反应堆中的⁶Li捕获中子产生氚,而氚又可作为重要的聚变燃料参与D-T氘-氚聚变反应²H+³H→⁴He+n+
17.6MeV锂靶轰击反应当高能质子或其他带电粒子轰击锂靶时,会发生各种核反应例如,⁷Lip,n⁷Be反应可产生中子流,用于中子散射实验和放射性同位素生产这些反应在加速器物理和医学领域有广泛应用锂裂变反应在极高能量下,锂核可发生裂变反应例如,在宇宙射线作用下,锂核可分裂为较轻的核,如氦核和氢核这种反应在天体物理学中对理解宇宙中锂的丰度具有重要意义锂的天然存在盐湖卤水锂辉石锂云母粘土矿其他矿物锂在地壳中的平均含量约为20ppm(百万分之二十),位居第33位,比铜和锌丰富但少于镍和钴虽然锂在地壳中广泛分布,但可经济开采的富集矿床相对有限海水中锂的浓度约为
0.17ppm,总量巨大但浓度太低,目前尚无经济可行的大规模提取方法从上图可见,全球锂资源主要分布在盐湖卤水和硬岩矿床中盐湖卤水主要分布在南美洲锂三角(智利、阿根廷、玻利维亚)和中国青海、西藏等地锂矿石资源则主要集中在澳大利亚、中国、津巴布韦等国家这种资源分布不均衡导致锂资源在地缘政治上的战略重要性日益凸显主要锂矿石锂辉石锂云母其他锂矿物锂辉石(LiAlSi₂O₆)是最重要的锂矿锂云母KLi,Al₃Si,Al₄O₁₀F,OH₂除主要矿物外,还有磷铝锂矿物之一,属于辉石族矿物它通常呈白是另一种重要的锂矿物,呈鳞片状或片LiAlPO₄OH、磷锂铁矿LiFePO₄色、灰色或淡绿色结晶,硬度较高(
6.5-状结晶,具有完美的解理性锂云母中和锂硼矿LiBO₂等次要锂矿物这些矿7莫氏硬度)锂辉石中的Li₂O含量通Li₂O含量约为3-6%,虽然品位低于锂辉物在特定地区有所分布,虽然目前大规常在4-8%之间,是工业提取锂的重要原石,但矿床规模往往较大模开采较少,但随着锂需求增加,其开料发价值正逐渐显现锂云母矿主要分布在中国、俄罗斯和津全球最大的锂辉石矿床位于澳大利亚格巴布韦等地锂云母提取工艺相对复杂近年来,锂粘土矿也受到关注,特别是林布什地区,此外中国四川、江西和新,但随着技术进步,正逐渐实现商业化美国内华达州的锂粘土矿床,正成为潜疆也有重要的锂辉石矿产开采在的重要锂资源锂的提取方法概述矿石提取法矿石提取法主要用于处理锂辉石、锂云母等硬岩锂矿这种方法通常包括矿石破碎、高温煅烧、酸浸或碱浸、纯化和浓缩等步骤虽然工艺相对复杂,能耗较高,但产品纯度高,适用于多种矿石类型盐湖卤水提取法盐湖卤水提取法主要应用于盐湖、盐沼地区,如南美锂三角和中国青海盐湖这种方法利用太阳能蒸发浓缩卤水,通过添加碳酸钠等试剂沉淀出碳酸锂该方法成本低,但受气候影响大,提取周期长直接锂提取技术直接锂提取DLE是近年发展的新技术,利用选择性吸附剂、离子交换树脂或电化学方法从低浓度溶液中直接提取锂这种方法水资源消耗低,提取效率高,环境友好,但技术尚在完善中回收提取法从废旧锂电池、工业废液等二次资源中回收锂是日益重要的提取方法常用技术包括热处理、化学浸出和电化学处理等随着锂需求增加和环保要求提高,回收提取法的经济性和必要性正在增强锂矿石提取法矿石预处理锂矿石首先经过破碎、磨细和分选,提高矿物纯度对于锂辉石矿,通常需要进行高温煅烧(约1100°C)将α型锂辉石转化为更易浸出的β型煅烧过程会导致晶格结构变化,使锂离子更容易被后续处理步骤提取酸法提取酸法提取主要使用硫酸处理预处理后的矿石,反应温度通常在250-300°C锂矿物与硫酸反应生成硫酸锂溶液Li₂O+H₂SO₄→Li₂SO₄+H₂O该溶液经过固液分离去除杂质碱法提取碱法提取使用石灰、苏打灰等碱性物质与锂矿石在高温(约800-900°C)下反应例如LiAlSi₂O₆+CaO→LiAlO₂+CaSi₂O₅反应产物用水浸出,得到含锂溶液碱法对某些锂云母矿处理效果较好纯化与结晶含锂溶液通过加入碳酸钠或氢氧化钠调节pH值,沉淀去除铁、铝等杂质然后加入碳酸钠沉淀得到碳酸锂Li₂SO₄+Na₂CO₃→Li₂CO₃↓+Na₂SO₄碳酸锂经洗涤、干燥后即为商品级产品,纯度可达
99.5%以上盐湖卤水提取法卤水抽取1盐湖卤水提取始于从地下卤水层抽取富含锂的卤水南美锂三角地区的卤水锂浓度通常在200-1500ppm之间,而中国青海盐湖锂浓度一般为100-400ppm抽取的卤水经预处理去除悬浮物和部分杂质蒸发浓缩2抽取的卤水被引入大型蒸发池中,利用太阳能进行自然蒸发在这一过程中,随着水分蒸发,卤水中的盐分按溶解度顺序依次结晶析出氯化钠、氯化钾、硫酸镁等锂作为最易溶的离子,保留在母液中,浓度不断提高杂质去除3浓缩后的锂卤水中仍含有镁、硼、钙等杂质通过添加石灰、碳酸钠等试剂进行化学处理,沉淀去除这些杂质例如,加入石灰沉淀镁Mg²⁺+CaOH₂→MgOH₂↓+Ca²⁺这一步骤对产品质量至关重要碳酸化沉淀4纯化后的高浓度锂卤水与碳酸钠溶液反应2Li⁺+Na₂CO₃→Li₂CO₃↓+2Na⁺碳酸锂作为白色沉淀析出,经过过滤、洗涤和干燥后即为商品级碳酸锂,纯度可达电池级
99.5%整个盐湖提取过程通常需要12-18个月金属锂的制备电解装置设计电解质制备使用石墨阳极和钢铁阴极的特殊电解槽21将氯化锂与氯化钾混合制备低熔点电解质熔盐电解在450-500°C高温下电解熔融LiCl-KCl混合物35收集与保存阴极还原收集液态锂并在惰性气体保护下冷却保存4Li⁺离子在阴极得电子还原为金属锂工业上制备金属锂的主要方法是熔融氯化锂电解法为降低电解温度,通常将氯化锂与氯化钾按一定比例混合,形成共晶体系,将熔点降至约450°C电解过程中,在阴极发生还原反应Li⁺+e⁻→Li,在阳极发生氧化反应2Cl⁻→Cl₂+2e⁻电解产生的金属锂因密度小于熔融盐而浮在电解质表面,通过特殊装置收集收集的液态金属锂在惰性气体保护下冷却成型,然后密封保存在矿物油或惰性气体中,防止与空气接触氧化高纯度的金属锂(纯度
99.9%)常用于锂电池、有机合成和特种合金制备锂化合物的制备氢氧化锂碳酸锂六氟磷酸锂氢氧化锂LiOH可通过金属锂与水反应制备2Li+碳酸锂Li₂CO₃是最重要的锂化合物之一,可通六氟磷酸锂LiPF₆是锂离子电池电解质的主要组2H₂O→2LiOH+H₂↑工业上更常用的方法是过氢氧化锂与二氧化碳反应制备2LiOH+CO₂分,通过氟化锂与五氟化磷反应制备LiF+PF₅碳酸锂与氢氧化钙反应Li₂CO₃+CaOH₂→→Li₂CO₃+H₂O工业上主要通过盐湖卤水提→LiPF₆这一反应需在无水条件下进行,产品2LiOH+CaCO₃↓氢氧化锂是制备其他锂盐的重取或锂矿石处理得到碳酸锂是锂电池材料、玻璃对水分极为敏感高纯度六氟磷酸锂是电池级电解要中间体,也直接用于锂电池正极材料制备陶瓷添加剂和医药中的关键原料质的关键材料此外,氯化锂LiCl可由碳酸锂与盐酸反应制备;溴化锂LiBr用于吸收式制冷系统;硫化锂Li₂S是锂硫电池正极材料;磷酸铁锂LiFePO₄是重要的锂电池正极材料近年来,随着锂电池技术发展,各种新型锂化合物的制备方法不断优化,以满足高能量密度、高安全性电池的需求。
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