《化学催化催化剂》课件

化学催化与催化剂化学催化是现代工业和科学研究的基石，催化剂能显著加速化学反应而不被消耗目录催化基础定义、历史、重要性催化剂类型均相、多相、生物催化剂催化反应特性与机理速率、选择性、机理表征、制备与应用分析技术、合成方法、工业实例第一部分催化基础定义催化的本质和作用机制历史催化研究的发展历程重要性在工业和生活中的应用特征催化剂的基本性质什么是催化作用？提供新途径提供反应能量更低的途径加速反应增加反应速率不被消耗参与但不改变化学计量催化作用是通过改变反应路径而非改变反应热力学来加速化学反应的过程催化剂的定义比尔齐留斯定义现代定义关键特点能增加化学反应速率而本身不消耗的物提供新反应途径、降低活化能的物质改变反应动力学而非热力学平衡质催化作用的历史年18361比尔齐留斯首次提出催化概念年代21880奥斯特瓦尔德发展催化理论年19093哈伯流程氨合成工业化世纪中期420石油炼制催化裂化技术发展世纪215纳米催化、绿色催化研究兴起催化作用的重要性80%35%工业应用全球GDP化学产品生产涉及催化过程受催化技术直接影响90%生物过程依赖酶催化反应催化剂的基本特征活性选择性提高反应速率的能力促进特定产物形成可再生性稳定性失活后恢复活性的能力保持活性的时间长短催化剂的作用机理吸附阶段反应物在催化剂表面吸附活化阶段化学键被活化，能垒降低反应阶段新键形成，产物生成脱附阶段产物释放，催化剂再生活化能与催化作用无催化剂有催化剂反应需跨越高能垒提供低能量路径反应速率较慢显著提高反应速率温度依赖性强可在温和条件下进行催化剂通过降低活化能Ea，使更多分子获得足够能量发生反应热力学与催化作用不改变平衡常数仅加速达到平衡不改变反应热反应前后能量差不变正反应同等加速正反应与逆反应速率同比例增加第二部分催化剂类型多相催化剂生物催化剂与反应物不同相酶和核酶均相催化剂纳米催化剂与反应物同相纳米尺度结构均相催化剂特点与反应物处于同一相，通常是液相优势选择性高，活性均匀，反应条件温和劣势分离困难，催化剂回收成本高典型例子过渡金属络合物，酸碱催化剂多相催化剂工作原理主要类型应用领域气体或液体反应物在固体表面发生反应负载型金属催化剂石油炼制表面吸附活化后促进反应金属氧化物化肥生产分子筛汽车尾气净化杂多酸精细化学品合成生物催化剂（酶）特异性对底物和反应类型高度特异高效性反应速率提高可达10^12倍温和条件常温常压下高效催化酶是由氨基酸构成的蛋白质催化剂，具有锁钥匹配特性，活性中心精确识别特定底物金属催化剂铂钯镍Pt PdNi加氢反应，氧化反应偶联反应，选择性加氢油脂加氢，蒸汽重整酸碱催化剂酸催化剂碱催化剂质子酸H2SO4，HCl碱金属氢氧化物NaOH，KOHLewis酸AlCl3，BF3碱金属碳酸盐Na2CO3固体酸碱催化剂沸石，氧化铝，磷酸盐碱性氧化物MgO，CaO氧化还原催化剂氧化还原催化剂通过电子转移促进氧化或还原反应，常见于金属氧化物、贵金属及其复合材料分子筛催化剂形状选择性孔道结构筛选分子大小离子交换能力可调节酸碱性和催化性能热稳定性高温条件下保持结构稳定再生能力可重复使用，环境友好纳米催化剂第三部分催化反应特性速率反应进行的快慢选择性目标产物的产率活性催化效能的高低稳定性保持活性的能力寿命有效工作的时间催化反应速率催化选择性化学选择性催化特定类型的化学键区域选择性催化分子特定位置反应立体选择性控制产物立体构型形状选择性基于分子尺寸和形状选择催化剂活性TOF TON转化频率转化数单位活性位每秒转化的分子数单位催化剂转化的底物总量倍⁶10活性提升优质催化剂可提高反应速率催化剂稳定性热稳定性化学稳定性机械稳定性高温下结构和活性抵抗化学变化和毒抵抗磨损和破碎能保持化力长期稳定性维持活性的时间长度催化剂寿命失活因素1•烧结•结焦•毒化•流失寿命评估2•反应周期测试•加速老化实验•表征分析延长策略3•添加稳定剂•优化反应条件•改进载体设计催化剂再生热处理化学处理焚烧积碳和有机污染物溶剂洗涤或化学试剂处理活性恢复气体处理重新分散活性相和调整结构氧化或还原气氛再生第四部分催化反应机理产物脱附活化与反应产物离开催化表面表面扩散化学键断裂和形成表面吸附分子在表面移动反应物与催化表面结合机理Langmuir-Hinshelwood第一步两种反应物分别吸附第二步表面吸附物种相互反应第三步产物形成并脱附典型应用于CO氧化、烃类氢化等反应，两种反应物都需在表面吸附活化机理Eley-Rideal机理特点典型反应•只有一种反应物吸附•氢原子与乙烯反应•气相分子直接与吸附物反应•氧化氮还原•反应速率与吸附物覆盖度相关•表面氢化脱卤反应机理Mars-van Krevelen氧化步骤晶格氧消耗1晶格氧参与反应物氧化形成氧空位2催化剂再生氧空位填充4恢复初始氧化态3气相氧重新氧化催化剂酸碱催化机理酸催化酸催化Brønsted Lewis通过质子转移活化底物接受电子对活化底物形成碳正离子中间体极化化学键，增加反应活性碱催化去质子化生成亲核试剂促进加成和缩合反应络合催化机理金属配位配体交换氧化加成底物与金属中心配位配体解离，底物结合化学键插入金属中心电子转移机理单电子转移形成自由基中间体双电子转移形成离子型中间体内层电子转移通过直接配位进行外层电子转移通过溶剂笼进行第五部分催化剂表征物理吸附光谱分析表面积和孔结构化学组成和状态显微分析热分析形貌和结构热稳定性和反应性物理吸附法化学吸附法原理探针分子与活性位形成化学键测量目标活性位数量，分散度，金属表面积常用探针H₂,CO,O₂,NH₃应用金属催化剂表征，活性预测射线衍射（）X XRD基本原理获取信息X射线与晶体原子平面相互作用产生衍射晶相组成满足布拉格方程nλ=2d·sinθ晶格参数晶粒尺寸晶体缺陷XRD是表征结晶相催化剂的基础技术，可定性定量分析催化剂的晶体结构和组成电子显微镜技术电子显微技术包括TEM、SEM、STEM等，可观察催化剂纳米结构、形貌和元素分布光谱技术XPS表面元素价态分析FTIR表面吸附种类分析拉曼分子振动和结构分析UV-Vis电子转移和配位结构NMR局部结构和化学环境温度程序脱附（）TPD第六部分催化剂制备前驱体制备原料混合或合成成型处理干燥、焙烧、还原后处理活化、稳定化性能测试活性、选择性评价浸渍法载体准备选择多孔载体材料盐溶液配制制备活性组分前驱体溶液浸渍过程载体吸收前驱体溶液干燥焙烧去除溶剂，形成活性相共沉淀法基本原理影响因素金属盐溶液与沉淀剂反应pH值形成不溶性沉淀物温度经过陈化、干燥、焙烧制得催化剂搅拌速率陈化时间共沉淀法适用于多组分催化剂制备，组分分散均匀，相互作用强，热稳定性好溶胶凝胶法-凝胶化溶胶形成缩合反应形成网络2前驱体水解1老化网络结构进一步发展35焙烧干燥形成最终氧化物4去除溶剂离子交换法载体选择交换处理12选择具有离子交换能力的材料载体悬浮于含目标离子的溶液中洗涤活化34去除未交换的离子和杂质干燥和热处理形成活性相水热合成法高温高压反应装置反应时间通常在100-200°C，自密封高压反应釜数小时至数天生压力下产物特点高结晶度，可控形貌气相沉积法前驱体气化1热蒸发或气化活性组分前驱体气体输送2载气将前驱体输送至基底表面反应3前驱体在基底表面分解沉积气相沉积法适用于制备高纯度、精确控制厚度的催化剂薄膜，广泛应用于微电子和精细化工领域第七部分工业催化应用精细化工药物、农药、香料基础化工合成氨、硫酸、甲醇石油化工炼油、烯烃加工环境能源净化、可再生能源石油化工中的催化应用催化裂化沸石催化剂重油转化为汽油组分催化重整铂基催化剂直链烷烃转化为环烷烃和芳烃加氢处理钴钼或镍钼催化剂脱除硫、氮和重金属烷基化固体酸催化剂产生高辛烷值汽油组分精细化工中的催化应用医药合成农药生产香料合成手性催化，药物合成选择性官能团转化萜烯衍生物和酯类合成环境保护中的催化应用90%+80%99%尾气转化率去除废水处理VOCs现代汽车三效催化转化器工业废气催化氧化催化臭氧氧化有机污染物能源转化中的催化应用氢能源生物燃料太阳能转化•水电解制氢•生物质液化•光催化制氢•甲烷重整制氢•生物柴油转酯化•光电转化材料•燃料电池催化剂•生物醇合成•人工光合作用生物质转化中的催化应用预处理水解1生物质结构打开纤维素转化为糖2精制催化转化4制备最终产品3平台化合物合成第八部分催化研究前沿单原子催化原子级分散，最大化原子利用率光催化利用太阳能促进化学反应电催化电能驱动的催化反应生物催化酶工程和合成生物学单原子催化单原子催化剂结合了均相和多相催化优点，最大化金属利用率，展现独特选择性光催化光子吸收激发电子-空穴对电荷分离电子和空穴迁移到表面表面反应电子还原，空穴氧化催化剂再生完成反应循环电催化电解水制氢与制氧CO2还原合成燃料与化学品氮还原电催化合成氨燃料电池氢氧反应发电有机电合成精细化学品绿色制备生物催化工程酶工程1定向进化和蛋白质设计酶固定化2提高稳定性和重复使用性工业应用3药物、食品、纤维加工生物催化以其高选择性和环境友好的特点，成为绿色化学的重要组成部分，在医药、食品和精细化工领域发挥关键作用总结与展望。