聚氯乙烯的聚合原理

聚氯乙烯的聚合

一、聚氯乙烯悬浮聚合原理聚氯乙烯工业化生产方法有四种悬浮法、乳液法、本体法、微悬浮法悬浮聚合通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合的方法称为悬浮聚合法整体看水为连续相，单体为分散相聚合在每个小液滴内进行，反应机理与本体聚合相同，可看作小液珠本体聚合悬浮聚合体系一般由单体、引发剂、水，分散剂四个基本组分组成悬浮聚合体系是热力学不稳定体系，需借搅拌和分散剂维持稳定在搅拌剪切作用下，溶有引发剂的单体分散成小液滴，悬浮于水中引发聚合不溶于水的单体在强力搅拌作用下，被粉碎分散成小液滴，它是不稳定的，随着反应的进行，分散的液滴又可能凝结成块，为防止粘结，体系中必须加入分散剂悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在

0.

050.2mni其形状、大小随搅拌强度〜和分散剂的性质而定悬浮聚合法的典型生产工艺过程是将单体、水、引发剂、分散剂等加入反应釜中，加热，并采取适当的手段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反应结束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品悬浮聚合所使用的单体或单体混合物应为液体，要求单体纯度

299.9%o表

1.氯乙烯单体的指标ppm ppm ppmppm纯度，%水，铁，乙醛，低沸物，高沸物，ppmN

99.9W300W5W10W10W500在工业生产中，引发剂、分子量调节剂分别加入到反应釜中引发剂用量为单体量的

0.设1%O〜悬浮聚合目前大都为自由基聚合，但在工业上应用很广如聚氯乙烯的生产75%采用悬浮聚合过程，聚合釜也渐趋大型化;聚苯乙烯及苯乙烯共聚物主要也采用悬浮聚合法生产；其他还有聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯类、氟树脂等聚合在带有夹套的搪瓷釜或不锈钢釜内进行，间歇操作大型釜除依靠夹套传热外，还配有内冷管或和釜顶冷凝器，并设法提高传热系数悬浮聚合体系粘度不高，搅拌一般采用小尺寸、高转数的透平式、桨式、三叶后掠式搅拌桨

二、氯乙烯单体中杂质对聚合反应的影响

1.VCM中乙快对聚合的影响首先表现在对聚合时间和聚合度的影响上，见表

1.表

1.VCM中乙快对聚合的影响乙快含量/%聚合诱导期/h达85%转化率时间/h聚合度

0.

000931123000.

03419.

515000.

0752110000.13824300可知聚合生产中除去单体中的乙快很重要，一般要求低于lOppm

0.001%o乙快的主要危害是和引发剂的自由基、单体自由基发生链转移反应当乙快含量高时，生产上一般采取降低聚合温度的办法，以免树脂转型；或在聚合反应初期适当提高聚合温度，以消除诱导期的延长；

2.VCM中高沸物对聚合的影响VCM中乙醛、二氯乙烯、二氯乙烷等高沸物，均为活泼的链转移剂，从而降低PVC聚合度和降低反应速度由于高沸物存在于VCM中不便于聚合温度的掌握，以及高沸物对分散剂的稳定性有明显的破坏作用，因此对VCM中的高沸物含量要严加控制此外，高沸物杂质高，影响树脂的颗粒形态，造成高分子歧化，以及影响聚合釜粘釜和“鱼眼”等工业生产要求单体中高沸物总含量控制在lOOppm（

0.01%）以下，即单体纯度三

99.99%一般高沸物含量较高时，可借降低聚合反应温度来处理

3.铁质对聚合的影响VCM中铁离子的存在，使聚合诱导期延长，反应速度减慢，产品热稳定性差，还会降低树脂的电绝缘性能（特别是铁离子混入PVC中时）此外，铁离子还会影响产品颗粒的均匀度

4.水质对聚合的影响聚合投料用水的质量，直接影响到产品树脂的质量如硬度（表征水中金属等阳离子含量）过高，会影响产品的电绝缘性能和热稳定；氯根（表征水中阴离子含量）过高，特别对聚乙烯醇分散体系，易使颗粒变粗，影响产品的颗粒形态；PH值影响分散剂的稳定性，较低的PH值对分散体系有显著的破坏作用，较高的PH值会引起聚乙烯醇的部分醇解，影响分散效果及颗粒形态止匕外，水质还会影响粘釜及“鱼眼”的生成表

2.纯水指标树脂型号硬度/ppm氯根/ppm PH值SG型

5106.5—

7.5

三、聚合生产过程中常用的助剂氯乙烯悬浮聚合过程中，聚合配方体系或为改善树脂性能而添加各种各样的助剂，其中用得比较广泛的有以下几种分散剂、引发剂、PH值调节剂、终止剂、消泡剂等

1.分散剂从悬浮聚合的成粒机理可见，分散剂的作用是稳定由搅拌形成的单体油珠，阻止油珠的相互聚集或合并分散剂的组合将影响到聚合产品的主要性能，如表观密度、孔隙率、颗粒形态、粒径分布、“鱼眼”消失速度、热加工熔融时间乃至残留单体含量等常见的分散剂有聚乙烯醇（PVA）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、甲基纤维素（MC）等表

1.常用聚乙烯醇规格代号20℃、4%水溶液粘度醇解度1%溶液浊点用量（对单体）（mPa.s）mol/%/℃/%PVA-148-5687-89—PVA-227〜3387〜89—PVA-344〜

5278.5-

81.

549.

30.065-

0.08PVA-432-

3878.5—

81.

549.7PVA-56~971-

7534.5PVA-65-

5.

869.5-

72.

530.0一PVA-72〜468-

7226.7PVA-

87.5~

9.545〜51—PVA-911〜1545〜51—助分散剂PVA-109〜1330〜36—PVA-1120〜2834〜40—表

2.羟丙基甲基纤维素的规格甲基含量羟丙基含量黏度溶液20℃,2%序号甲基取代度羟丙基取代度/%/%/mPa.sHPMC

11.8~

2.028〜

300.20-

0.

317.5-1240〜60HPMC-

21.7-

1.927〜

300.10-

0.

204.0~

7.540〜60。