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化学键与分子结构高考复习欢迎参加化学键与分子结构高考复习课程本课件包含张详细讲解化学键50与分子结构的内容,针对高考化学考点进行全面梳理,帮助你系统掌握这一重要知识模块通过本次复习,你将深入理解分子结构如何影响物质性质,为高考化学应试打下坚实基础本课件适合一轮复习使用,既有基础知识点的清晰讲解,也有高考题型分析和解题技巧让我们一起进入化学键与分子结构的奇妙世界,探索原子间相互作用的本质课程内容概述离子键与离子晶体化学键基础知识静电作用与晶体结构从本质、形成条件到分类共价键及特性电子共享与键型特点高考题型分析分子结构与性质典型例题与解析轨道杂化、空间构型与物质性质关系本课程将系统讲解化学键基础理论及应用,从离子键、共价键到金属键的形成机理,再到分子间作用力、分子的空间构型以及分子极性等知识点每部分都结合高考真题进行分析,帮助同学们全面掌握这一高考重点内容第一部分化学键基础化学键的本质形成条件化学键是原子之间的强相互作用化学键形成的最基本条件是使体力,是维持分子或晶体稳定存在系的能量降低,达到更稳定的状的重要因素在微观上,化学键态这意味着形成化学键后的总的形成与原子核、电子之间的相能量必须低于形成前原子的总能互作用密切相关量主要类型化学键主要分为离子键、共价键和金属键三种基本类型,每种类型具有不同的形成机理和性质特点,直接决定了物质的宏观性质化学键的形成是原子达到稳定电子结构的重要方式,通过形成化学键,原子可以获得或共享电子,从而达到满足稳定的电子构型(如惰性气体构型)的目的不同类型的化学键决定了物质的各种物理、化学性质化学键的本质相互作用力本质成键条件与过程化学键本质上是原子间的强相互作用力,这种力使得原子彼此结化学键形成的基本条件是系统能量降低,稳定性增加当两个原合形成分子或晶体结构这种相互作用力主要是由电磁力决定子靠近时,初始阶段会有轻微的吸引力;随着距离继续减小,吸的,包括原子核与电子间的引力以及电子之间的斥力引力增大;当距离达到最佳值时,体系能量达到最低点在微观层面,化学键的形成是一个能量变化的过程,系统总能量降低,使得原子间结合状态比分离状态更稳定化学键的形成过程可能涉及电子的转移(形成离子键)、共用(形成共价键)或离域(形成金属键),但本质都是为了降低系统能量,增加稳定性理解化学键的本质对理解物质结构和性质至关重要不同类型的化学键形成机理不同,但都遵循能量最低原理,即系统总是趋向于能量最低的状态这一原理贯穿整个化学键理论,是理解分子形成和稳定性的基础化学键能与键长化学键能概念键长定义化学键能是指在标准状态下,断开键长是指化学键中两个原子核之间摩尔气态分子中某一化学键所需的平衡距离这个距离是由原子核1的能量键能越大,表明该化学键间的引力和斥力达到平衡时确定越稳定,越难断裂例如,键的键长是衡量化学键强弱的重要C-C能为,而键能为参数之一,通常以埃()或皮米346kJ/mol C=CÅ,这说明双键比单键()为单位602kJ/mol pm更稳定键能与键长关系键能与键长之间存在反比关系键能越大,键长通常越短这是因为键能大的化学键,原子间作用力强,原子核之间距离更近例如,键长为,C-C154pmC=C键长为134pm,C≡C键长为120pm在同类化学键中,键能与键长关系基本遵循随着键能增大,键长减小但在不同元素形成的化学键中,这种关系可能会因原子半径、电负性等因素而变得复杂理解键能与键长的关系,有助于分析化学键的稳定性和化学反应的难易程度第二部分离子键离子键本质离子键本质上是通过静电引力形成的,是阳离子和阴离子之间的强烈吸引力这种键没有方向性,在三维空间中向各个方向延伸形成条件离子键主要形成于金属元素与非金属元素之间,尤其是电负性差异大(通常大于)的元素之间金属倾向于失去电子形成阳离子,而非金属倾向
1.7于得到电子形成阴离子离子晶体特点由离子键结合形成的物质通常形成离子晶体,具有高熔点、高沸点、硬度大但易碎的特点这类物质固态不导电,但熔融或溶于水后能导电离子键是化学键的一种重要类型,主要形成于金属与非金属之间由于电负性的显著差异,金属元素容易失去电子,而非金属元素容易获得电子,形成带相反电荷的离子,通过静电引力相互吸引形成离子键理解离子键的本质和特点,对解释许多无机物的性质至关重要离子键的形成过程1金属原子失电子金属元素原子由于外层电子数少,容易失去外层电子形成带正电的阳离子例如,钠原子Na失去1个电子形成钠离子Na+,其电子构型变得稳定,类似于氖原子2非金属原子得电子非金属元素原子由于外层电子数接近8,容易获得电子形成带负电的阴离子例如,氯原子Cl得到1个电子形成氯离子Cl-,达到稳定的满足8电子构型3离子间静电吸引带相反电荷的离子之间通过静电引力相互吸引,形成离子化合物在NaCl中,每个Na+被6个Cl-包围,每个Cl-也被6个Na+包围,形成三维空间的晶体结构离子键的形成是一个电子完全转移的过程,这与共价键中电子共享的方式有本质区别离子键形成过程可以分为两步首先是电子从金属转移到非金属,形成阴阳离子;然后是带相反电荷的离子通过静电引力相互吸引,形成规则排列的晶体结构这种电子转移过程使参与反应的原子都获得了稳定的电子构型离子晶体结构特点三维规则排列静电引力作用晶格能离子晶体中,正负离子按照一定比例在离子之间的强静电引力是维持晶体结构晶格能是形成离子晶体过程中释放的能三维空间中规则排列,形成周期性的晶稳定的关键这种引力无方向性,向空量,也是将晶体分解为气态离子所需的格结构每个离子都被数个带相反电荷间各个方向均匀分布离子半径和电荷能量晶格能越大,表明离子间作用力的离子包围,形成高度有序的结构例大小决定了静电引力的强弱,进而影响越强,晶体越稳定如的晶格能大MgO如,在氯化钠晶体中,每个晶体的稳定性和物理性质于,说明晶体更稳定,熔点更NaCl Na+NaCl MgO被个包围,每个也被个包高6Cl-Cl-6Na+围离子晶体的结构特点直接决定了其物理和化学性质由于离子间强烈的静电引力作用,离子晶体通常具有高熔点、高沸点和高硬度但同时,由于离子在固态下不能自由移动,离子晶体在固态下不导电,只有在熔融状态或水溶液中,离子才能移动并导电了解离子晶体的结构特点,有助于理解其物理化学性质影响离子键强度的因素离子电荷离子电荷越大,离子间静电引力越强离子半径离子半径越小,离子间距离越近,作用力越强晶格结构配位数越大,离子键总作用力越强离子键的强度主要受离子电荷和离子半径影响根据库仑定律,离子间引力与离子电荷的乘积成正比,与离子间距离的平方成反比因此,电荷越大、半径越小的离子形成的离子键越强例如,中和之间的离子键比中和之间的离子键强得多,这是因为MgO Mg2+O2-NaCl Na+Cl-和的电荷更大Mg2+O2-晶格结构也影响离子键强度,配位数(一个离子周围相反电荷离子的数量)越大,总的静电引力越强,晶体越稳定这就解释了为什么不同结构类型的离子化合物具有不同的熔点和溶解性离子键化合物性质1物理性质特点2导电性能差异离子键化合物通常具有高熔点、高沸离子化合物在固态时不导电,因为离子点,这是由于离子间强烈的静电引力需被固定在晶格位置上不能自由移动但要大量热能才能被克服这类物质常表在熔融状态或水溶液中,离子获得自由现出较大的硬度,但同时又具有脆性,移动的能力,可以导电这一特性是离受到外力时容易沿晶面断裂例如,氯子化合物的重要标志,也是区分离子化化钠NaCl的熔点为801°C,明显高于合物与共价化合物的重要依据大多数共价化合物3溶解性规律离子化合物通常易溶于极性溶剂(如水),难溶于非极性溶剂(如苯)这是因为极性溶剂分子能够通过分子间作用力与离子相互作用,克服离子间的引力溶解过程中,溶剂分子会包围离子,形成溶剂化离子,降低体系能量离子键化合物的性质直接受到其结构特点的影响了解这些性质对于预测和解释物质的行为至关重要在高考中,常会考察学生分析离子化合物和共价化合物性质差异的能力,以及根据物质性质推断化学键类型的能力通过对比不同类型化合物的物理化学性质,可以更深入地理解化学键与物质性质之间的关系第三部分共价键基础共价键定义原子间共用电子对形成的化学键成键条件原子通过共用电子对达到稳定状态共价键类型非极性共价键与极性共价键共价键是通过原子间共用电子对形成的化学键,主要存在于非金属元素之间当两个原子通过共用电子对能够获得稳定的电子构型(通常是满足八电子规则)时,就可能形成共价键与离子键不同,共价键中的电子不是完全转移,而是由参与成键的原子共同拥有根据共用电子对的分布情况,共价键可分为非极性共价键和极性共价键如果两个原子的电负性相同或相近,电子对分布均匀,形成非极性共价键(如、);如果两个原子电负性差异较大,电子对偏向电负性较大的原子,形成极性共价键(如、)理解共价键的基本特征对学习H₂Cl₂HCl H₂O后续分子结构和性质至关重要共价键的形成1独立原子状态参与成键的原子最初处于独立状态,各自拥有不同数量的价电子例如,氢原子有1个价电子,氧原子有6个价电子,碳原子有4个价电子这些原子通常不满足稳定的八电子结构原子靠近原子相互靠近时,它们的电子云开始重叠初始阶段可能存在弱的相互作用力随着距离继续减小,原子外层电子之间的相互作用增强电子云重叠当原子达到适当距离时,它们的价层电子轨道发生重叠,形成分子轨道在这个过程中,参与成键的电子不再属于单个原子,而是被两个原子共同拥有达到稳定构型通过共用电子对,每个原子都能够接近或达到稳定的电子构型(通常是满足八电子规则),使整个分子系统能量降低,达到相对稳定状态以氢分子H₂为例,两个氢原子各有1个电子,通过共用这对电子,每个氢原子都能获得类似氦原子的稳定电子构型在水分子H₂O中,氧原子与两个氢原子各形成一个共价键,通过共用电子对,氧原子获得8个电子的稳定构型,每个氢原子获得2个电子的稳定构型共价键的特征方向性饱和性键长与键能共价键沿特定方向形原子形成共价键的能力共价键的键长是指两原成,这是由原子轨道的是有限的,一旦某原子子核之间的平衡距离,空间取向决定的方向的所有价电子都参与成键能是断裂该键所需的性使分子具有确定的几键或形成孤对电子,就能量一般来说,键长何形状,如水分子的折不能再形成新的共价越短,键能越大,键越线形、甲烷分子的四面键例如,碳通常形成稳定多重键(如双体形这种特性与离子四个共价键,氮形成三键、三键)比单键具有键显著不同,离子键没个共价键,氧形成两个更短的键长和更大的键有方向性共价键能共价键的这些特征直接影响分子的几何构型和化学反应性方向性决定了分子的空间结构,饱和性限制了原子能形成的键数,而键长和键能则影响化学反应中键的断裂难易程度理解共价键的这些基本特征,对预测分子结构和解释分子性质至关重要共价键的类型单键(键)σ单键是由一对电子形成的共价键,通常表示为一条直线连接两个原子符号这种键是通过原子轨道沿着连接两原子的轴线方向重叠形成的σ键例如,H-H、C-C、C-H等单键允许原子自由旋转,键能相对较小双键(键键)σ+π双键由两对电子共用形成,包含一个σ键和一个π键π键是通过p轨道侧向重叠形成的双键常见于C=C、C=O等结构中由于π键的存在,双键限制了原子间的自由旋转,键长比单键短,键能比单键大三键(键两个键)σ+π三键由三对电子共用形成,包含一个σ键和两个π键三键见于C≡C、C≡N等结构三键具有最短的键长和最大的键能,结构刚性强,几乎完全限制了原子间的旋转配位键配位键是一种特殊的共价键,其中共用的电子对最初完全来自一个原子(称为供体),另一个原子(称为受体)提供空轨道形成后的配位键与普通共价键性质相同例如,NH₄⁺中N与第四个H的键、H₃O⁺中O与第三个H的键不同类型的共价键具有不同的强度和稳定性,这直接影响分子的反应活性和物理性质理解这些键类型的特点,有助于预测分子的几何构型和化学反应行为在高考中,经常考察学生对不同类型共价键的识别和性质比较键与键σπ键特点键特点σπ键是通过原子轨道沿原子连线方向端对端重叠形成的化学键键是由轨道侧向平行重叠形成的化学键,电子云分布在连接σπp这种重叠方式使电子密度集中在两个原子核之间的区域,形成轴原子的轴线两侧键只存在于多重键中,如双键含有一个ππ对称分布键是所有单键的基础,也是多重键中的第一个键键,三键含有两个键σπ键的特点是键强度较弱,电子云分布在轴线外侧,限制了原子π键的特点是强度大,稳定性高,允许原子绕键轴自由旋转绕键轴的自由旋转由于键的存在,含多重键的分子具有平面σσπ键可由、或轨道重叠形成,例如(重叠)、结构和特定的几何构型,如乙烯分子是平面结构s-s s-p p-p H-H s-s C₂H₄(重叠)等C-H s-p键和键在稳定性和反应性上有显著区别键更稳定,通常需要更大的能量才能断裂;而键相对较弱,在化学反应中更容易断裂σπσπ这解释了为什么加成反应常发生在含有多重键的分子上,例如烯烃和炔烃理解键和键的特点及区别,对理解化学反应机理和预测σπ反应类型有重要意义共价键极性共价键的极性是由参与成键的原子电负性差异决定的电负性是指原子吸引共用电子对能力的大小当两个原子电负性差异显著时,共用电子对会偏向电负性较大的原子,形成极性共价键极性共价键中,电负性大的原子带部分负电荷δ-,电负性小的原子带部分正电荷δ+极性大小与电负性差值密切相关电负性差值越大,极性越强如H-Cl中,Cl的电负性
3.0大于H
2.1,电子对偏向Cl,形成极性共价键而在H-H或Cl-Cl中,由于原子电负性相同,电子对均匀分布,形成非极性共价键极性共价键是分子极性的基础,但分子极性还受分子几何构型影响配位键形成特点配位键是一种特殊的共价键,其中共用的电子对最初完全来自一个原子(称为供体),另一个原子或离子(称为受体)提供空轨道供体必须有孤对电子,受体必须有空轨道与普通共价键的异同形成后的配位键与普通共价键在结构和性质上无区别,都是通过共用电子对连接原子主要区别在于形成过程中电子对的来源不同配位键形成后,供体通常带正电荷典型实例在NH₄⁺离子中,N原子的孤对电子与H⁺形成配位键;在H₃O⁺中,O原子的孤对电子与H⁺形成配位键;在络合物中,如[CuNH₃₄]²⁺,NH₃分子中N的孤对电子与Cu²⁺形成配位键配位键在无机化学和生物化学中具有重要意义许多金属络合物、酶的活性中心以及生物分子与金属离子的结合都涉及配位键在高考中,配位键的识别和性质分析是常见考点理解配位键的形成机理和特点,有助于解释复杂化合物的结构和性质第四部分分子轨道杂化理论杂化轨道定义常见杂化类型杂化轨道是通过原子的不同类型轨道(如轨道和轨道)混合最常见的杂化类型包括s p形成的能量相同、形状相同但空间取向不同的等价轨道这一理杂化个轨道和个轨道杂化,形成个杂化轨道,•sp1s1p2sp论由鲍林提出,用来解释实验观察到的分子几何构型呈线性排列杂化是一种数学模型,描述了原子轨道如何重新组合以形成新的杂化个轨道和个轨道杂化,形成个杂化轨•sp²1s2p3sp²杂化轨道杂化轨道比原始轨道更有效地形成化学键,能更好地道,呈平面三角形排列解释分子的观察到的几何构型杂化个轨道和个轨道杂化,形成个杂化轨•sp³1s3p4sp³道,呈四面体排列杂化轨道理论成功解释了许多分子的几何构型和成键特性例如,甲烷分子中碳原子的杂化解释了其四面体构型;乙烯CH₄sp³分子中碳原子的杂化解释了其平面结构;乙炔分子中碳原子的杂化解释了其直线形结构理解杂化轨道理论对理C₂H₄sp²C₂H₂sp解分子结构和性质至关重要轨道杂化基本概念1杂化过程本质2杂化轨道数量守恒轨道杂化是一种理论模型,描述原子轨杂化过程遵循数量守恒原则参与杂化道如何线性组合形成新的杂化轨道在的原子轨道数量等于形成的杂化轨道数这个过程中,不同能级、不同形状的原量例如,1个s轨道和3个p轨道杂化会子轨道(如s轨道和p轨道)混合形成能产生4个sp³杂化轨道;1个s轨道和2个量相同、形状相似但空间取向不同的一p轨道杂化会产生3个sp²杂化轨道这组新轨道这些杂化轨道比原始轨道更一原则反映了量子力学中轨道线性组合有效地形成化学键的基本规律3杂化过程能量变化杂化过程中,原始原子轨道的能量会发生重新分配一般而言,杂化轨道的能量会介于参与杂化的原子轨道能量之间杂化使得原子能够形成更强的化学键,整个分子体系的能量降低,稳定性增加这也是杂化理论能够解释实验结果的重要原因轨道杂化理论虽然是一种简化模型,但成功解释了许多分子的几何构型和成键特性它与价层电子对互斥理论VSEPR相结合,为理解分子结构提供了强大的理论工具在实际应用中,我们通常是先根据分子的实际构型推断原子可能的杂化类型,而不是相反这一理论在有机化学、无机化学和生物化学领域都有广泛应用杂化sp³杂化过程sp³杂化是指一个s轨道和三个p轨道px、py、pz混合形成四个能量相同、空间取向不同的sp³杂化轨道这四个杂化轨道在空间中呈四面体排列,相互间的夹角为
109.5°,这是四面体的特征角度每个sp³杂化轨道都有一个大瓣和一个小瓣,大瓣指向四面体的顶点几何构型特点sp³杂化轨道产生的四面体构型是自然界中最稳定的几何排列之一,它能最大限度地减小电子对之间的排斥力这种构型在有机化学中极为常见,是饱和碳原子(如烷烃中的碳)的典型杂化状态在四面体构型中,中心原子位于四面体中心,四个成键原子(或电子对)位于四面体的四个顶点典型分子实例甲烷CH₄是sp³杂化的经典例子碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道杂化形成四个sp³杂化轨道,每个轨道与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键其他sp³杂化的例子包括氨NH₃和水H₂O在NH₃中,氮的四个sp³杂化轨道中三个用于N-H键,一个容纳孤对电子;在H₂O中,氧的四个sp³杂化轨道中两个用于O-H键,两个容纳孤对电子理解sp³杂化对解释许多有机分子和无机分子的结构和性质至关重要例如,它解释了甲烷的四面体构型、碳链的锯齿形结构以及单键周围的自由旋转在高考中,sp³杂化是常见考点,特别是在分子构型和反应机理的分析中掌握sp³杂化的特点和应用,有助于解决相关的化学问题杂化sp²杂化过程说明典型分子实例杂化是指一个轨道和两个轨道通常是和混合形成三乙烯是杂化的经典例子每个碳原子的一个轨道和sp²s ppx pyC₂H₄sp²2s个能量相同、空间取向不同的杂化轨道这三个杂化轨道在两个轨道杂化形成三个杂化轨道,其中一个与另一个碳的sp²2p sp²同一平面内呈角排列,形成平面三角形构型剩余的一个轨道重叠形成键,另外两个分别与氢的轨道重叠形120°sp²C-Cσ1s未参与杂化的轨道(通常是)垂直于这个平面成键两个碳的未参与杂化的轨道侧向重叠形成键,p pzC-Hσpzπ构成双键C=C杂化轨道比杂化轨道含有更多的轨道特性,使它们在形sp²sp³p成键时具有更强的方向性未参与杂化的轨道可以侧向重叠三氟化硼是另一个杂化的例子硼原子的轨道和两σp BF₃sp²2s形成键,这是双键形成的基础个轨道杂化形成三个杂化轨道,分别与三个氟原子形成π2p sp²B-键,分子呈平面三角形构型Fσ杂化在有机化学中具有重要意义,特别是在解释烯烃的结构和性质方面杂化解释了乙烯分子的平面结构、碳碳双键周围的刚sp²sp²性以及碳碳双键参与加成反应的倾向在芳香族化合物(如苯)中,碳原子也采用杂化,形成平面六元环结构理解杂化的特sp²sp²点和应用,对理解有机反应机理和分子性质具有重要意义杂化sp杂化过程详解轨道特性与成键方式sp杂化是指一个s轨道和一个p轨道(通常是pz)混合形成两个能量相同、空间取向相sp杂化轨道比sp²和sp³杂化轨道含有更多的p轨道特性(50%s性质,50%p性反的sp杂化轨道这两个杂化轨道沿着同一直线方向排列,夹角为180°,形成直线形质),使它们在形成σ键时具有最强的方向性未参与杂化的两个p轨道可以分别侧向构型剩余的两个未参与杂化的p轨道(通常是px和py)相互垂直,并且都垂直于sp重叠形成两个π键,这是三键形成的基础sp杂化轨道之间形成的σ键最短,键能最杂化轨道的轴线大典型分子实例其他杂化分子sp乙炔C₂H₂是sp杂化的经典例子每个碳原子的一个2s轨道和一个2p轨道杂化形成两二氧化碳CO₂也是sp杂化的典型例子碳原子采用sp杂化,两个sp杂化轨道分别与个sp杂化轨道,其中一个与另一个碳的sp轨道重叠形成C-Cσ键,另一个与氢的1s轨氧原子形成σ键,剩余的两对p轨道分别与两个氧形成π键,构成O=C=O结构氰化物道重叠形成C-Hσ键两个碳的未参与杂化的两对p轨道分别侧向重叠形成两个π键,构离子CN⁻和一氧化碳CO中的碳原子也采用sp杂化成C≡C三键sp杂化在解释含有三键或累积双键的分子结构方面具有重要意义它解释了乙炔的直线构型、碳碳三键的高稳定性以及三键化合物的高反应活性理解sp杂化的特点和应用,对理解炔烃、腈类等直线形分子的性质和反应具有重要意义杂化轨道与分子结构关系杂化类型几何构型键角典型分子直线形sp180°C₂H₂,CO₂,HCN平面三角形sp²120°C₂H₄,BF₃,SO₃四面体sp³
109.5°CH₄,NH₃,H₂Osp³d三角双锥90°和120°PCl₅,SF₄八面体sp³d²90°SF₆,[FeCN₆]⁴⁻杂化轨道类型与分子几何构型有直接的对应关系中心原子的杂化类型决定了分子的基本几何构型sp杂化对应直线形构型,sp²杂化对应平面三角形构型,sp³杂化对应四面体构型,sp³d杂化对应三角双锥构型,sp³d²杂化对应八面体构型中心原子的杂化轨道数决定了分子的空间构型,包括成键电子对和孤对电子的排布例如,在CH₄中,碳原子的四个sp³杂化轨道都用于形成C-H键,分子呈完美四面体;在NH₃中,氮原子的四个sp³杂化轨道中三个用于N-H键,一个容纳孤对电子,分子呈三角锥形;在H₂O中,氧原子的四个sp³杂化轨道中两个用于O-H键,两个容纳孤对电子,分子呈折线形第五部分分子的空间构型理论基础VSEPR价层电子对互斥理论电子对排布原理电子对尽可能远离以减小排斥分子构型类型直线型、三角形、四面体等分子的空间构型是指分子中原子在三维空间的排列方式,它直接影响分子的物理和化学性质价层电子对互斥理论是预测和解释分子几何VSEPR构型的重要理论,其核心思想是中心原子周围的价层电子对之间相互排斥,它们会采取使彼此间距最大化的排列方式,以最小化电子对之间的排斥力理论将中心原子周围的电子对分为成键电子对和非成键电子对(孤对电子)成键电子对参与形成化学键,连接其他原子;非成键电子对不VSEPR参与成键,但占据空间并影响分子构型由于孤对电子的排斥力大于成键电子对,含有孤对电子的分子通常会偏离理想几何构型理解分子空间构型对预测分子性质和化学反应性具有重要意义理论基本原理VSEPR孤对电子影响最优空间排布非成键电子对(孤对电子)比成键电子对对空间需求更电子对互斥基本原理为了使排斥力最小化,不同数量的电子对会采取不同的大,排斥力更强这是因为孤对电子仅受一个原子核的价层电子对互斥理论VSEPR的核心思想是中心原空间排布2对电子呈线性分布;3对电子呈平面三角吸引,电子云更为分散因此,含有孤对电子的分子会子周围的价层电子对(包括成键电子对和非成键电子形分布;4对电子呈四面体分布;5对电子呈三角双锥偏离理想几何构型例如,在NH₃分子中,氮周围的三对)之间存在静电排斥力,它们会尽可能远离彼此,以分布;6对电子呈八面体分布这些排布方式使电子对个成键电子对和一个孤对电子呈四面体排布,但由于孤最小化排斥作用电子对的排布方式取决于电子对的总之间的距离最大化,能量最低,最为稳定对电子的存在,分子实际形状是三角锥形数以及成键电子对和非成键电子对的比例VSEPR理论虽然简单,但能有效预测大多数分子的几何构型在应用VSEPR理论时,首先需确定中心原子周围的电子对总数(包括成键电子对和非成键电子对),然后确定这些电子对的空间排布,最后根据成键电子对的排布确定分子的实际几何形状理解VSEPR理论对理解分子极性、分子间作用力以及某些化学反应的立体效应具有重要意义常见分子空间构型直线型平面三角形四面体和派生构型当中心原子周围有2对电子时,电子对呈180°排当中心原子周围有3对电子时,电子对呈120°排当中心原子周围有4对电子时,电子对呈
109.5°排列,形成直线型构型如BeF₂中,Be周围两对成列,形成平面三角形构型如BF₃中,B周围三对成列,基本构型是四面体如CH₄中,C周围四对成键电子对呈直线排布;CO₂中,C原子与两个O原键电子对在同一平面内均匀分布,形成正三角形键电子对形成四面体;NH₃中,N周围三对成键电子形成线性结构,C与O之间是双键直线型分子平面三角形分子的特点是中心原子和所有相连原子子对和一对非成键电子对也呈四面体排布,但实际的特点是中心原子与所有相连原子在同一直线上在同一平面内,各键之间的夹角为120°分子形状是三角锥;H₂O中,O周围两对成键电子对和两对非成键电子对呈四面体排布,但实际分子形状是折线形分子空间构型是由中心原子周围的电子对(包括成键电子对和非成键电子对)的空间排布决定的理解这些基本构型及其形成原理,有助于预测分子的形状和性质在高考中,常考察学生根据分子式判断分子空间构型的能力,以及分析构型与分子极性、分子间作用力等性质的关系分子空间构型与性质关系构型影响分子极性构型影响物理性质分子空间构型直接决定分子的极性即使分子含有极性键,如果分子的空间构型通过影响分子的极性,进而影响物质的物理性这些键在空间上对称分布,键的偶极矩可能相互抵消,使分子成质,如熔点、沸点和溶解性极性分子之间可以通过偶极偶极-为非极性分子例如,分子中的键是极性的,但由于作用力相互吸引,增强分子间作用力,提高熔点和沸点例如,CO₂C=O分子呈直线型,两个键的偶极矩方向相反,相互抵消,使水的沸点异常高,主要是由于其折线形构型导致的极性和氢键作C=O整个分子呈非极性用相反,分子虽然也只有两种原子,但由于其折线形构型,两分子构型也影响分子的堆积方式和晶体结构例如,直线形分子H₂O个键的偶极矩不能完全抵消,导致分子具有较强的极性类往往能紧密堆积,而复杂的三维构型可能导致松散的堆积和较低O-H似地,的三角锥构型和的四面体构型也分别导致了它们的密度这解释了为什么冰的密度小于水,因为冰晶体中水分子NH₃CH₄的极性和非极性特征排列成开放式的六边形结构分子构型还显著影响化学反应性构型决定了反应部位的可接近性和反应中间体的稳定性例如,立体障碍可能阻碍反应物接近活性位点,降低反应速率;而特定的构型可能有利于形成稳定的过渡态,促进反应进行理解分子构型与性质的关系,对预测物质行为和设计新材料具有重要指导意义第六部分分子极性键极性产生分子极性形成由原子间电负性差异导致由键极性和分子几何构型共同决定2影响化学反应影响物理性质影响分子间相互作用和反应位点决定熔点、沸点、溶解性等分子极性是指分子中电荷分布不均匀,导致分子的一部分带部分正电荷,另一部分带部分负电荷分子极性由两个因素共同决定一是组成分子的化学键的极性,二是分子的几何构型即使分子中含有极性键,如果这些键在空间上对称分布,分子也可能是非极性的分子极性直接影响物质的物理和化学性质极性分子之间可以通过偶极-偶极作用力相互吸引,导致较高的熔点和沸点极性分子倾向于溶解在极性溶剂中,而非极性分子倾向于溶解在非极性溶剂中,这就是相似相溶原理理解分子极性对解释和预测分子性质和反应行为具有重要意义极性键与非极性键电负性差异与键极性键的偶极矩概念常见键的极性强弱排序化学键的极性取决于参与成键的两个原子的键的极性通常用偶极矩来量化表示,偶极矩根据电负性差异,可以排列出常见化学键的电负性差异电负性是指原子吸引共用电子是电荷大小与距离的乘积,单位为德拜极性强弱H-FH-OH-NH-CC-对能力的大小当两个原子电负性差异明显D极性键可以看作一个小偶极子,电负OC-NC-C一般来说,含有氟、氧等时,共用电子对会偏向电负性较大的原子,性大的原子端带部分负电荷δ-,电负性小高电负性元素的键具有较强的极性完全相形成极性键;当两个原子电负性相同或相近的原子端带部分正电荷δ+偶极矩的方向同原子之间的键(如H-H、Cl-Cl、O=O)时,共用电子对分布均匀,形成非极性键规定为从正电中心指向负电中心键的偶极是非极性的,因为电负性差值为零,电子对一般认为,电负性差值大于
0.4时形成极性矩越大,表明键的极性越强完全等共享键,差值越大,极性越强键的极性直接影响分子的性质和反应行为极性键中的电子分布不均匀,导致分子的某些部位带部分电荷,形成活性位点,容易参与化学反应例如,H-O键中氧端带部分负电荷,容易被亲电试剂攻击;H端带部分正电荷,容易被亲核试剂攻击了解键的极性对预测分子反应位点和反应类型具有重要指导意义分子极性判断几何构型影响分子的几何构型对分子极性有决定性影响即使分子中含有极性键,如果这些键在空间中对称分布,它们的偶极矩可能相互抵消,使分子呈非极性例如,CO₂分子中两个C=O键的偶极矩方向相反,完全抵消,整个分子呈非极性对称性与极性关系分子对称性是判断分子极性的重要依据一般来说,具有高对称性的分子通常是非极性的如果分子至少有一个对称中心、一个对称轴或一个对称面,且分子中所有相同的键均对称分布,则分子通常是非极性的例如,CF₄分子具有高对称性,虽然C-F键是极性的,但由于四个C-F键对称分布在四面体的四个顶点,分子整体呈非极性典型实例分析水H₂O分子呈折线形,两个O-H键的偶极矩不能完全抵消,加上O原子还有两对孤对电子,使分子具有较强的极性氨NH₃分子呈三角锥形,三个N-H键的偶极矩在空间上形成一个合力,加上N原子的孤对电子,使分子呈极性相比之下,甲烷CH₄分子呈四面体构型,四个C-H键对称分布,偶极矩相互抵消,分子呈非极性二氧化碳CO₂分子呈直线形,两个C=O键方向相反,偶极矩抵消,分子也是非极性的判断分子极性的一般步骤是首先确定分子中键的极性;然后分析分子的几何构型;最后考虑键的偶极矩在空间的矢量合成如果键的偶极矩完全抵消,分子为非极性;如果键的偶极矩不完全抵消,分子为极性理解分子极性的判断方法,有助于预测物质的物理性质和化学行为分子极性与物理性质熔点、沸点与分子极性关系溶解性与分子极性关系分子极性通常对物质的熔点和沸点有显著影响对于分子量相近的分子极性直接影响物质的溶解性根据相似相溶原理,极性溶物质,极性分子的熔点和沸点通常高于非极性分子这是因为极性质易溶于极性溶剂,非极性溶质易溶于非极性溶剂这是因为溶解分子之间存在偶极偶极相互作用力,使分子之间的吸引力增强,过程中,溶质溶剂之间的相互作用需要克服溶质溶质和溶剂溶----需要更多能量才能克服这些作用力使分子分离剂之间的相互作用当溶质和溶剂的极性相似时,它们之间更容易形成有利的相互作用例如,水的沸点为,而分子量相近但非极性的甲烷H₂O100°C沸点仅为类似地,极性的乙醇沸点为例如,高极性的离子化合物易溶于极性溶剂水,但几乎不溶CH₄-
161.5°C C₂H₅OH NaCl,而分子量相近但极性较弱的二甲醚沸点为于非极性溶剂苯非极性的碘溶于非极性溶剂四氯化碳
78.4°C CH₃OCH₃-I₂这些差异主要归因于分子极性导致的分子间作用力不,但在水中溶解度很小介于两者之间的乙醇既
24.8°C CCl₄C₂H₅OH同有极性的羟基,也有非极性的烃基链,因此它能与水和许多有机溶剂混溶相似相溶原理可以从能量角度解释当极性分子溶解在极性溶剂中时,溶质溶剂之间形成的新相互作用(如氢键、偶极偶极力)能够--补偿或超过打破溶质溶质和溶剂溶剂原有相互作用所需的能量,使溶解过程能量变化有利理解分子极性与物理性质的关系,有助于解--释和预测化学中的溶解现象和相变过程第七部分分子间作用力分子间作用力是指分子之间的相互吸引力,它远弱于分子内的化学键,但对物质的物理性质有决定性影响主要类型包括范德华力和氢键范德华力又分为色散力(又称伦敦力,存在于所有分子之间)和偶极力(存在于极性分子之间)它们的强度大小通常为离子键氢键偶极偶极力色散力-氢键是一种特殊的强分子间作用力,形成于原子与、、等高电负性原子之间氢键尽管比共价键弱,但比一般的范德华力强得多,H F O N对物质性质有显著影响分子间作用力直接影响物质的沸点、熔点、溶解性、表面张力等物理性质,是理解物质行为的重要因素范德华力100%~10kJ普遍存在作用能范德华力存在于所有分子之间常见范德华力的能量范围⁻⁶r距离依赖力随距离的六次方反比变化范德华力是一类弱的分子间作用力,包括色散力(伦敦力)和偶极-偶极作用力色散力源于分子中电子分布的瞬时波动,即使在非极性分子中也存在当一个分子中的电子云发生瞬时波动,形成临时偶极时,会诱导邻近分子产生感应偶极,两者之间产生吸引力色散力的强度与分子的电子数(通常与分子量成正比)和分子的可极化性相关偶极-偶极作用力存在于极性分子之间,是由分子中永久偶极矩之间的相互作用产生的当两个极性分子接近时,一个分子的正极端会被另一个分子的负极端吸引这种力的强度取决于分子的偶极矩大小和分子的相对取向范德华力虽然单个较弱,但数量庞大,对大分子(如蛋白质、DNA)的结构和功能起着至关重要的作用氢键氢键形成条件氢键强度与特征氢键是一种特殊的强分子间作用力,形成于连接在高电负性原子氢键的强度通常在之间,比共价键弱得多(共价键通4-40kJ/mol(如、、)上的氢原子与另一个高电负性原子之间氢键形成常为),但比一般的范德华力强很多(范德华力F ON200-400kJ/mol的基本条件是通常小于)氢键强度的大小顺序通常为5kJ/mol F-H···FO-H···ON-H···NO-H···N一个分子中的氢原子与电负性很大的原子(通常是、或)
1.F ON形成共价键氢键具有方向性,它倾向于沿着的直线形成(和是高电A-H···B AB负性原子)氢键的长度(距离)通常在之间,比H···B
1.5-
2.5Å由于电负性差异,原子带部分正电荷
2.H共价键长但比范德华半径和明显短氢键的键角()接近A-H···B另一个分子中的高电负性原子(如、、)上有孤对电子
3.FON,这使得氢键有强烈的方向性180°这个带部分正电荷的和另一分子中的高电负性原子之间形成
4.H静电吸引氢键在生物体系中具有特殊重要性双螺旋结构由两条互补链之间的氢键稳定;蛋白质的二级结构(如螺旋和折叠)也主要由氢DNAα-β-键维持;水的许多异常性质(如高沸点、高比热容、冰的密度小于水等)都源于水分子之间的氢键网络理解氢键的性质对解释许多生物和化学现象至关重要氢键对物质性质的影响水的特殊性质蛋白质结构双螺旋结构DNA水是氢键影响物质性质的典型氢键在维持蛋白质的二级结构DNA双螺旋结构主要由两种力例子水的沸点异常高中起着关键作用蛋白质的α螺稳定碱基对之间的氢键和堆(100°C),远高于同周期的旋结构由肽键C=O与N-H之间积相互作用A-T碱基对之间形H₂S(-60°C)和H₂Se(-的氢键稳定,这些氢键沿着螺成两个氢键,G-C碱基对之间
41.5°C),这主要归因于水分旋轴方向排列,使螺旋结构具形成三个氢键,这些氢键对子之间形成的氢键网络水的有很高的稳定性β折叠结构DNA复制和遗传信息的传递至高比热容、高表面张力和冰的中,相邻肽链之间通过氢键连关重要氢键虽然相对较弱,密度小于水等特殊性质也都与接,形成片状结构这些氢键允许DNA在复制过程中轻易解氢键有关冰的晶体结构中,对蛋白质功能至关重要,因为旋,但足够强以维持DNA双螺每个水分子通过氢键与邻近的它们既提供了稳定性,又允许旋的整体稳定性这种稳定性四个水分子连接,形成开放的足够的柔性以便蛋白质执行其与易解旋性的平衡是生命过程六边形网络结构,导致冰的密生物功能得以进行的关键度比液态水小,使冰能浮在水面上氢键对其他物质的性质也有显著影响醇类和羧酸的沸点比相同碳原子数的烷烃高得多,就是因为分子间形成了氢键纤维素和尼龙等高分子材料的强度和柔韧性也与氢键密切相关理解氢键对物质性质的影响,对解释自然现象和设计新材料具有重要指导意义分子间作用力与物理性质第八部分金属键与金属晶体金属键本质自由电子与金属正离子之间的作用力金属晶体特点2导电性、导热性、延展性金属性规律周期表中金属性变化趋势金属键是一种特殊的化学键,存在于金属元素之间与离子键和共价键不同,金属键的本质是金属原子的价电子离域形成电子海,这些自由移动的电子将金属正离子连接在一起这种键没有方向性,在三维空间中向各个方向延伸,使金属具有许多独特的物理化学性质金属晶体由于金属键的特性,通常具有良好的导电性、导热性和延展性导电性源于自由电子的移动;导热性源于自由电子和金属离子的热振动传递;延展性源于金属离子间无方向性的键合,使离子层能够在外力作用下滑动而不断键在元素周期表中,金属性从左到右减弱,从上到下增强,这与原子的电子构型和有效核电荷有关金属键形成原理金属原子特性金属原子的特点是外层电子数少(通常1-3个),电子结合能较低,容易失去外层电子当金属原子聚集成固体时,由于原子间距减小,各原子的电子轨道开始重叠,使外层电子不再局限于单个原子,而是在整个金属晶格中自由移动这些被离域的电子形成所谓的电子海或电子气电子海模型电子海模型是解释金属键的重要理论模型根据这一模型,金属可以看作由规则排列的金属正离子浸泡在负电荷的电子海中这些自由电子不属于任何特定原子,而是属于整个金属晶体,在晶格中自由移动电子海中的负电荷与金属正离子之间的静电引力是金属键的本质金属离子与电子海相互作用金属键的强度取决于金属正离子的电荷密度和自由电子的密度正离子电荷越大,电子海密度越高,金属键越强这解释了为什么过渡金属通常比碱金属具有更高的熔点和更大的硬度,因为过渡金属有更多的价电子参与形成电子海,其正离子电荷也通常更大金属键的强度还与原子半径有关,原子半径越小,金属键通常越强金属键的形成机理解释了金属的许多特殊性质自由移动的电子使金属具有良好的导电性和导热性;金属键的无方向性使金属离子层能够在外力作用下相互滑动而不断键,赋予金属良好的延展性和可塑性;金属晶体中的自由电子还能吸收和释放各种波长的光,使许多金属具有特殊的光学性质,如光泽理解金属键的形成原理,对解释金属性质和设计金属材料具有重要意义金属晶体结构特点金属晶体具有规则的晶格结构,其中金属原子(实际上是金属离子和电子)按照特定的方式在三维空间规则排列常见的金属晶体结构主要有三种体心立方、面心立方和六方密堆积体心立方结构中,原子位于立方体的八个顶点和体心,如钾、铁等;面心立方结BCC FCCHCP构中,原子位于立方体的八个顶点和六个面心,如铜、铝等;六方密堆积结构中,原子按六方对称排列,如镁、钛等金属原子在晶体中的堆积遵循最大密度原则,即原子尽可能紧密排列以最小化体系能量面心立方和六方密堆积结构的原子堆积密度达到,是最紧密的排列方式;而体心立方结构的堆积密度约为金属的结构与其性质密切相关金属通常具有良好的延展性(如金、74%68%FCC银、铜);金属在室温下通常较硬但较脆(如铁、钨);金属的延展性通常较差(如锌、镁)BCC HCP金属键的性质与应用导电性、导热性、延展性成因合金形成原理金属的导电性源于自由电子的移动当施加电场合金是由两种或多种金属(有时还包括非金属)时,自由电子就会定向移动,形成电流金属的混合形成的材料合金形成的基本原理是不同金导热性也主要归因于自由电子,它们能够快速传属原子可以在晶格中相互替代或填充空隙,形成递热能金属的延展性则源于金属键的无方向性固溶体或金属间化合物这种混合可以改变电子特征当外力作用于金属时,金属离子层能够相海的密度和分布,影响金属键的强度和性质,从互滑动而不断键,因为金属键不是定向的,可以而调整合金的物理化学性质例如,钢是铁碳合在新位置重新形成这使得金属可以被拉伸成丝金,少量碳原子的加入显著增加了铁的硬度和强(延性)或锤打成片(展性)度;黄铜是铜锌合金,比纯铜更硬且更耐腐蚀金属材料应用金属材料因其独特的性质在现代社会中有广泛应用结构材料钢铁用于建筑、桥梁和机械;铝合金用于航空航天;钛合金用于高性能机械部件导电材料铜和铝是最常用的导电金属,用于电线和电子设备催化材料铂、钯等贵金属是重要的催化剂,用于化学工业和汽车尾气净化医疗材料钛、钴铬合金等用于医疗植入物,如人工关节和牙科材料新兴领域如形状记忆合金、超导材料等也广泛应用金属及其合金理解金属键的性质对材料科学和工程应用具有重要意义通过控制合金成分、加工工艺和热处理条件,可以调整金属材料的性能以满足特定需求例如,通过热处理可以改变钢的硬度和韧性;通过合金化可以提高金属的耐腐蚀性和高温稳定性随着材料科学的发展,对金属键性质的深入理解将促进更多新型金属材料的开发和应用第九部分晶体类型综合比较离子晶体原子晶体结构特点由带相反电荷的离子按一定比例在三维空间规则排列形成离子间结构特点由原子通过共价键在三维空间形成巨大的网状结构,无独立分子通过强静电引力结合典型实例金刚石、石墨、二氧化硅等典型实例NaCl、CaF₂、MgO等物理性质通常具有极高的熔点和硬度(石墨除外)、不导电或半导体性质物理性质高熔点、高硬度但易碎、固态不导电但熔融或水溶液导电、通常溶(石墨例外)、不溶于一般溶剂于极性溶剂分子晶体金属晶体结构特点由分子通过分子间作用力(如范德华力、氢键)在三维空间规则排结构特点由金属阳离子按特定方式排列,周围有自由移动的电子形成电子海列形成典型实例冰、干冰、碘、糖等典型实例铁、铜、铝、金等金属元素物理性质熔点和沸点较低、硬度较小、不导电、溶解性取决于分子极性物理性质良好的导电性和导热性、金属光泽、可延展性、通常熔点较高不同类型晶体的性质差异主要源于它们内部粒子之间的结合方式不同理解这些差异对解释物质的物理化学性质至关重要在高考中,常考察学生对不同晶体类型的识别和性质分析,特别是通过物质的熔点、导电性、溶解性等物理性质推断其晶体类型晶体类型比较表性质\晶体类型离子晶体原子晶体分子晶体金属晶体结构单元阴、阳离子原子分子金属离子和自由电子结合力离子键(静电引共价键分子间作用力金属键力)熔点高极高(石墨除外)低中到高硬度高、脆极高(石墨除外)低中到高、有延展性导电性固态不导电,熔融通常不导电(石通常不导电良好导电或溶液导电墨、半导体除外)溶解性多溶于极性溶剂通常不溶于一般溶根据极性决定溶解不溶于一般溶剂剂性典型实例NaCl,MgO C金刚石,SiO₂H₂O冰,CO₂干Fe,Cu,Al冰晶体类型的比较表是理解不同晶体性质差异的重要工具从表中可以看出,离子晶体通常熔点高、硬度大但易碎,这是由于离子间的强静电引力;原子晶体由于三维共价键网络,通常具有极高的熔点和硬度;分子晶体由于分子间作用力较弱,熔点和硬度较低;金属晶体因金属键的特性,具有良好的导电性和延展性在高考中,常通过物质的物理性质推断其晶体类型,如通过导电性、熔点、硬度和溶解性等理解晶体类型与性质的关系,有助于解决相关的化学问题,如预测物质的物理性质、解释物质的性质差异等第十部分高考例题分析杂化轨道与分子构型分子结构与性质关系高考经常考察给定分子,判断中心原子的杂化类型及离子键与共价键判断高考中常考察分子结构如何影响物质性质分子的几何分子几何构型解题思路是先确定中心原子周围的电子高考中常见题型给定物质,判断其化学键类型解题构型直接影响分子极性,进而影响物质的熔点、沸点、对数(包括成键电子对和非成键电子对),然后判断杂关键是识别参与成键的元素类型金属与非金属间通常溶解性等例如,判断NH₃和NF₃哪个极性更强,需分化类型2对电子对应sp杂化、3对对应sp²杂化、4对形成离子键,非金属之间通常形成共价键电负性差异析分子构型和键极性的综合作用分子间作用力类型对应sp³杂化最后根据电子对排布和成键电子对数确也是重要判据电负性差异大于
1.7通常形成离子键,(如氢键、偶极力)的判断也是高频考点,这直接关系定分子几何构型小于
1.7通常形成共价键此外,通过物质的物理性质到物质的物理性质比较(如熔点、导电性)也可间接判断化学键类型高考中化学键与分子结构的考查通常以选择题、填空题或简答题形式出现,重点考察学生对基本概念的理解和应用能力题目往往结合实际例子,要求学生运用理论知识解释现象或预测性质这类题目既考查基础知识,也考查分析推理能力,是高考化学的重要组成部分例题化学键类型判断1例题分析思路判断下列物质中的化学键类型NaCl、HCl、判断化学键类型的基本原则金属元素与非金属H₂、CO₂、NH₄Cl元素之间通常形成离子键;非金属元素之间通常形成共价键;电负性差异大于
1.7通常形成离子键,差值小于
1.7通常形成共价键;特殊情况如NH₄⁺中N与第四个H之间是配位键;需综合考虑物质的组成和结构解答NaCl Na是金属元素,Cl是非金属元素,两者之间形成离子键HCl H和Cl都是非金属元素,两者之间形成极性共价键H₂两个相同的H原子之间共用电子对,形成非极性共价键CO₂C和O都是非金属元素,C与两个O之间都形成双键(共价键)NH₄Cl NH₄⁺中N与三个H之间是共价键,N与第四个H之间是配位键(也是共价键的一种);NH₄⁺与Cl⁻之间是离子键此类题目在高考中较为常见,主要考察学生对化学键基本类型的理解和判断能力解题时需注意一个化合物中可能同时存在多种化学键类型;判断时要细致分析物质结构;配位键形成后与一般共价键性质相同;物质的化学式写法也提供了化学键类型的线索(如离子化合物通常不写成分子式)此类题目是化学键部分的基础,理解透彻对后续学习很重要例题分子空间构型2例题根据VSEPR理论,判断下列分子的空间构型BF₃、CH₄、NH₃、H₂O、PCl₅分析思路应用VSEPR理论判断分子构型的步骤首先计算中心原子的价电子数;然后确定中心原子被共用的电子对数;接着计算中心原子周围的总电子对数(包括成键电子对和非成键电子对);最后根据电子对的排布及其中成键电子对的数量确定分子的几何构型解答BF₃B周围有3对成键电子对,为了最小化排斥,它们呈120°排布,形成平面三角形构型CH₄C周围有4对成键电子对,呈
109.5°四面体排布,形成四面体构型NH₃N周围有3对成键电子对和1对非成键电子对,总共4对电子对呈四面体排布,因此分子呈三角锥(或称为三角椎体)构型H₂O O周围有2对成键电子对和2对非成键电子对,总共4对电子对呈四面体排布,因此分子呈折线(或称为V形)构型PCl₅P周围有5对成键电子对,呈三角双锥排布,形成三角双锥构型在高考中,分子空间构型题常与分子极性、化学键类型和物理性质相结合出题解题时要注意同样电子对总数但非成键电子对不同,会导致不同的分子构型;非成键电子对的排斥力大于成键电子对,影响最终构型;构型直接影响分子的极性和物理性质掌握VSEPR理论及常见分子构型的判断方法,是解决此类问题的关键例题轨道杂化与分子结构3例题判断下列分子中心原子的杂化类型,并说明其与分子几何构型的关系CH₄、C₂H₄、C₂H₂、BF₃杂化类型判断方法判断杂化类型的基本思路是先确定中心原子周围的电子对总数(包括成键电子对和非成键电子对),然后根据总电子对数判断杂化类型2对电子对对应sp杂化,3对电子对对应sp²杂化,4对电子对对应sp³杂化另一种方法是根据已知的分子几何构型反推杂化类型直线形对应sp杂化,平面三角形对应sp²杂化,四面体(及其派生构型如三角锥、折线形)对应sp³杂化解答CH₄C原子周围有4对成键电子对,采用sp³杂化,形成四个sp³杂化轨道,分别与四个H原子的1s轨道重叠形成四个C-Hσ键分子呈四面体构型,键角约
109.5°C₂H₄C原子周围有3对成键电子对(2个C-H键和1个C-C键),采用sp²杂化,形成三个sp²杂化轨道两个C原子的未参与杂化的p轨道侧向重叠形成π键分子呈平面结构,C周围键角约120°C₂H₂C原子周围有2对成键电子对(1个C-H键和1个C-C键),采用sp杂化,形成两个sp杂化轨道两个C原子的未参与杂化的两对p轨道侧向重叠形成两个π键分子呈直线形,键角为180°BF₃B原子周围有3对成键电子对,采用sp²杂化,形成三个sp²杂化轨道,分别与三个F原子形成B-Fσ键分子呈平面三角形构型,键角约120°轨道杂化理论与分子几何构型密切相关sp杂化导致直线形构型(180°);sp²杂化导致平面三角形构型(120°);sp³杂化导致四面体构型及其派生构型(
109.5°)理解杂化轨道与分子构型的关系,有助于解释分子的物理性质和化学反应行为在高考中,此类题目常结合分子式或物质性质,考察学生对杂化理论的理解和应用能力例题分子极性判断412例题设置判断步骤判断下列分子的极性CO₂、H₂O、CCl₄、NH₃、先分析键极性,再考虑分子构型CHCl₃3对称性原则高度对称分子通常为非极性分子极性判断的基本流程是首先确定分子中化学键的极性,这取决于原子间的电负性差异;然后分析分子的几何构型,看键的偶极矩在空间如何分布;最后综合考虑这些因素,判断分子整体是否具有偶极矩对称性是一个重要参考如果分子具有高对称性,即使含有极性键,分子整体也可能是非极性的解答分析CO₂是直线形分子,两个C=O键方向相反,偶极矩相互抵消,因此是非极性分子H₂O是折线形分子,两个O-H键的偶极矩不能完全抵消,再加上O原子上有两对孤对电子,所以是极性分子CCl₄是四面体结构,四个C-Cl键对称分布,偶极矩相互抵消,因此是非极性分子NH₃是三角锥形,三个N-H键的偶极矩不能完全抵消,加上N原子的孤对电子,所以是极性分子CHCl₃中,C-H键和三个C-Cl键形成四面体构型但不对称,偶极矩不能抵消,因此是极性分子化学键与物质性质关系归纳化学键类型与物理性质化学键与反应活性物质的物理性质直接受化学键类型影响键的强弱和极性决定化学反应行为性质预测分子结构的影响4通过键型与结构预测物质行为空间构型与极性影响物质相互作用化学键类型直接决定物质的物理性质离子键化合物通常具有高熔点、高沸点、硬而脆的特性,固态不导电但熔融或水溶液导电;共价键分子化合物一般熔点、沸点较低,不导电;金属键物质具有良好的导电性、导热性和延展性;原子晶体(如金刚石)由于三维共价键网络,通常具有极高的硬度和熔点化学键的强弱和类型也影响化学反应活性键能较低的键更易断裂,如π键比σ键更活泼;极性键的断裂更容易发生在电负性差异大的部位;共价键的断裂方式(均裂或异裂)影响反应类型分子结构和极性影响分子间作用力和溶解性,进而影响化学反应环境理解化学键与物质性质的关系,可以帮助我们解释和预测物质的行为,是学习化学的重要基础高考复习重点与考点预测化学键判断与比较高考常考察学生对不同类型化学键的判断和比较能力重点掌握离子键与共价键的本质区别、判断标准及物质性质特征,了解极性共价键和非极性共价键的区别,能根据元素的电负性差异预测化学键类型,熟悉配位键的特点及实例考点预测综合判断复杂物质中的多种化学键类型;通过物理性质反推化学键类型分子结构与性质推断价层电子对互斥理论VSEPR是高考热点,重点掌握常见分子的空间构型及判断方法理解分子极性的判断依据,能分析分子极性与物理性质的关系熟悉分子间作用力类型(氢键、范德华力)及其对物质性质的影响考点预测从分子结构预测物质的物理性质差异;比较同分异构体的分子极性和沸点;分析物质溶解性与分子结构的关系杂化轨道与空间构型杂化轨道理论是解释分子空间构型的重要理论,重点掌握sp、sp²、sp³杂化的特点及形成的分子构型特征理解σ键与π键的形成、特点及区别考点预测判断有机物分子中碳原子的杂化类型;分析杂化轨道与分子几何构型的关系;通过分子式判断分子中σ键和π键的数量及分布近三年高考真题分析近三年高考在化学键与分子结构方面趋向于考查多个知识点的综合应用,强调理论联系实际常见题型包括通过实验数据分析物质性质并推断化学键类型;分析分子构型与物质性质的关系;比较同系物或同分异构体的结构差异与性质变化考查形式多样化,包括选择题、简答题、实验题等,要求学生具备扎实的基础知识和灵活的应用能力在复习化学键与分子结构时,建议将理论知识与实际例子结合,通过分析物质性质来加深对理论的理解特别注意化学键、分子极性与物质性质三者之间的联系,这是高考的重要考点同时,注重培养从微观结构解释宏观性质的思维方式,这是化学学科的核心素养之一总结与复习建议重点概念与理论梳理系统复习化学键与分子结构的基础概念常见考点与答题技巧掌握解题方法和规律复习方法建议多角度、多层次、有针对性地学习在化学键与分子结构的复习中,建议先构建完整的知识体系,理清各概念间的联系重点把握化学键的基本类型及特征、分子空间构型的判断方法、分子极性的判定原则以及分子间作用力对物质性质的影响有效的学习策略包括概念图梳理知识脉络;典型例题强化解题思路;归纳总结各类物质的性质规律;利用分子模型加深空间构型的理解为了更好地掌握这部分内容,建议进行自测与巩固练习可尝试自行绘制不同分子的路易斯结构式,判断其空间构型和极性;根据物质的物理性质推断其化学键类型;比较同系物的沸点变化趋势并解释原因复习时,要特别关注历年高考真题中涉及的重点和难点,培养从微观结构解释宏观性质的能力记住,化学键与分子结构是化学的基础,对后续有机化学和物质结构与性质的学习至关重要。
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