第8章微题型71氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算

（,南宁模拟）中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法实际工作中也可利

1.2019用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析•，下列有关几种具体的滴定分析（待测液置于锥形瓶内）的说法不正确的是（）用标准酸性溶液滴定溶液以测量其浓度滴定终点时，溶液由无色变为紫红A.KMnCU Na2sCh色B.利用“Ag++SCN.=AgSCN I”反应，用标准KSCN溶液测量AgNCh溶液浓度时可用Fe（NO3）作指示剂3C.利用“2Fe3++2「=L+2Fe2+”，用FeCb溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉作指示剂用标准溶液测量某盐酸的浓度时，若用酚醐作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，D.NaOH且半分钟不恢复时达到滴定终点（.长沙联考）是一种弱酸，的溶液滴定溶液，发生的反应为

2.2021H2s2O3mol.L-1Na2s2O3b12+2Na SO=2NaI+Na SO，下列说法合理的是（）223246该滴定可选用如图所示装置A.该滴定可用甲基橙作指示剂B.是该反应的还原剂C.Na2s2O3D.该反应中每消耗2moiNa2s2O3，电子转移数为4M

3.（2019・腾冲模拟）在含有Ag+的酸性溶液中，以铁钱机NH4Fe（SO4）2作指示剂，用KSCN标准溶液滴定Ag+已知AgSCN（白色，s）Ag+（aq）+SCN（aq）,Kp=X10一三3++FeSCN■FeSCM+（红色），K=138下列说法正确的是（）边滴定边摇动溶液，首先溶液变红色A.当定量沉淀后，少许过量的与生成红色配合物，即为终点B.Ag+SCN-Fe3+上述实验可用标准溶液代替标准溶液滴定C.KC1KSCN Ag+滴定时，溶液变化不会影响终点的观察D.pH（日照高三调研）绿矶（）试剂含量的国家标准如表所示某绿矶试剂

4.2020-FeSOCHzO1g样品，mL溶液，编号为

①②③④56moi・L」的KMnO4标准液滴定，滴定数据记录如表2表1等级级品级品级品I IIm含量FeSO47H2表2样品编号标准液体积KMnO4/mL下列说法错误的是（）盛装标准液的酸式滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水A.KMnCU滴入最后一滴标准液时，锥形瓶中液体变浅红色且半分钟内不褪色，则达到滴定终点B.根据滴定数据分析，该样品属于国家标准的级品c.n若绿桃样品已失部分结晶水，可能会导致测定结果偏高D.某温度下，向】「溶液，滴加过程中溶液中一与溶

5.10mol.L—CuCl2moi.L Na2s lgcCu2+Na2s液体积的关系如图所示，下列有关说法正确的是V已知1g2=,7C ZnS=X10-25sp、、三点中，水的电离程度最大的为点A.a bc bB.Na2s溶液中cS2-+cHS+cH S=2cNa+2该温度下C.KspCuS=X10-36D.向100mL Zn2+C/+浓度均为IO-5mol-L-1的混合溶液中逐滴加入W2mol-L_1Na2s溶液,Zr+先沉淀

6.某废水中含有CrOF，为了处理有毒的CrOr，需要先测定其浓度取20mL废水，加入适量22稀硫酸，再加入过量的Vi mLcimobL-1NH2FeSO2溶液，充分反应还原产物为Cr3+o用44溶液滴定过量的至终点，消耗溶液c2moi1-iKMnCU Fe+KMnO V2mL4则原废水中歹为用代数式表示cCr2X ClV1-5c2V2Cl%—5c2V2,T

8.77；mol-LClV|+5c2V2D.mol-L.威远中学校高三月考实验室用下列方法测定某水样中的含量

7.20202实验原理1

①用如图所示装置，使溶解在水中的在碱性条件下将氧化成反应的离02Mn2+MnOOH2,子方程式为___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

②在酸性条件下，再用1一将生成的MnOOH2还原为Mn2+,反应的离子方程式为然后用Na2s2O3标准溶液滴定生成的L，反应的化学方程式为1+2Na SO=2NaI+2223式Na2s6实验步骤2

①打开止水夹和从处向装置内鼓入过量此操作的目的是;a b,A N2,

②mL从A处注入锥形瓶；

③再分别从处注入含溶液及过量的溶液；A mmol NaOHMnSCU

④完成上述操作后，关闭、将锥形瓶中溶液充分振荡；a b,

⑤打开止水夹、分别从处注入足量溶液及含〃的硫酸；a b,A Naimol H2sO4

⑥重复

④的操作；

⑦取下锥形瓶，向其中加入滴作指示剂；2~3

⑧mol.L-1Na2s2O3溶液滴定至终点滴定终点的现象是⑶数据分析

①若滴定过程中消耗的Na2s2O3mL,则此水样中氧O2的含量为mg・L」

②若未用标准溶液润洗滴定管，则测得水样中的含量将填“偏大”“偏小”或“不Na2s2O3O2变”•吉林油田第十一中学高三月考是一种重金属离子，有一环境监测小组欲利用

8.2020Ba*、、等试剂测定某工厂废水中+的物质的量浓度Na2s2O3KI K202O7Ba请回答下列问题⑴现需配制250mLmol・L」标准Na2s2O3溶液，所需要的玻璃仪器除量筒、250mL容量瓶、玻璃棒外，还需要O需准确称取固体的质量为2Na2s2O3go⑶mL,控制适当的酸度，加入足量的K2507溶液，得到BaCrCU沉淀；沉淀经洗涤、过滤后，用适量的稀盐酸溶解，此时全部转化为「歹；再加入过量溶液进行反应，然后在反CrOl C2KI应液中滴加上述标准溶液，反应完全时，消耗已知有关反应的离子方程Na2s2O3Na2s203mL式为

①+61一+14H+=2Cr3++3l2+7H2；

②2s2/+12=21-+则该工厂废水中的物质的量浓度为Ba2+o•四川高三月考宋代《千里江山图》中的绿色来自孔雀石颜料，主要成分为

9.2020CUOH2CUCO O某研究性学习小组制取CUOH2・CUCO3,并对其进行相关探究回答下列问题3lNa2c03溶液与足量CuSO4溶液混合制得CuOH2・CuCO3沉淀，反应的离子方程式为o制得的沉淀需洗净、干燥，检验沉淀已洗净的方法是⑵取部分经洗净、干燥后的沉淀，利用下列装置探究其热分解产物其他夹持及连接仪器已略去

①各装置的连接顺序是E--A-—-E

②仪器连接后首先需要进行的实验操作是O

③装置中试剂为填化学式，盛装试剂的仪器名称是B XX o

④实验结束前，再向装置中通入一段时间的空气装置、中观察到的实验现象分别为⑶已A B知2CU2++4C=2CuI+I2,I2+2S2O1=21一+S4O符用碘量法可测定沉淀中铜的含量称取mg洗净、干燥的沉淀溶于适量稀硫酸中，加入足量10%KI溶液，充分反应后用cmol・L-lNa2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，再加入继续滴定至终点，共消耗标准溶液滴定1〜2mL,VmL终点的颜色变化是，沉淀中铜的质量分数为.南昌二中高三月考亚硝酰氯是有%o

10.2020CINO机物合成中的重要试剂，红褐色液体或黄色气体，具有刺鼻恶臭味，遇水反应生成一种氢化物和两种氧化物某学习小组在实验室用和制备并测定其纯度Cb NOC1NO⑴实验室可用下图装置制备亚硝酰氯C1NO；

①X装置的优点为

②检验装置气密性并装入药品，打开K2,然后再打开—填“Ki”“K2”或“K3”，通入一段时间气体，其目的为，然后进行其他操作，当有一定量液体生成时,停止实验Z

③若无装置则中可能发生反应的化学方程式为Y,Z C1NO o⑵亚硝酰氯的纯度测定取中所得液体溶于水，配制成溶液，以C1NO Zmg250mL mL,K2GO4溶液为指示剂，用一%标准溶液滴定至终点，［已知为砖红色固1110118^03mL Ag2CrCU体；/CspAgCl=X10,°,KpAg2CrO4=1X10-12］则亚硝酰氯CINO的质量分数为用代数式表示答案精析

1.C根据关系式错误！级品，故错误；若绿矶样品已

4.C[mL,5FeSC4〜KMnO*G=X100%HI C失部分结晶水，称量等质量，则硫酸亚铁增加，消耗的高镒酸钾体积增多，会导致测定结果偏高，故正确]D水解促进水电离，点是与溶液恰好完全反应的点，溶质是强酸

5.C[CuClNa2s bCuCb Na2s2强碱盐氯化钠，对水的电离没有影响，水的电离程度最小的为点，错误；溶液中根据物b ANa2s料守恒错误；点是与溶液恰好完全反2cS2—+2cHS-+2cH2S=cNa+,B bCuCb Na2s应的点，溶液中cCu2+=cS2-,根据b点数据可知cCu2+=1X10mol-L-,=2X10~18mol・L—则该温度下KspCuS=cCu2+.cS2—=1X10*10—36,c正确；向100mLZn2+、CM+浓度均为10-5mol-L-1的混合溶液中逐滴加入10-2mol-L-1的Na2s溶液,产生ZnS时需要的S2-浓度为吐2一尸；喔4=3；；°5-mol-L_|=3X10-20mol-L-1,根据C可知:忒£=^spCuSX10-36,故产生CuS时需要的S2一浓度为cS2-=mol-L-1=4X10-31mol-L-1,则产生CuS沉淀所需S2一浓度更小，优先产生CuS沉淀，D错误]溶液滴定过量的至终点，发生反应的关系式为

6.A[KMnO Fe+KMnCh〜5Fe+,“KMnCU=C24mol-L1X V2X103L=c2V2X1—3mol,则与它反应的Fe+的物质的量为〃Fe+=5c2v2乂10-3与CnOy反应的Fe2+的物质的量为ci mol-L_1XVj X10-3L-5c^X10-3mol=ci ViX103molmolo2修一_CIVI-5C2V X10-3mol ci5c2V2X10,mol C1V1—5C2V2192得出cCr0r=/iCr O=-----------------/---------------212026X20X10-3L—5C2V2X103molo C「2歹与的Fe+的关系式为Cr20~6Fe2+,由此可mol-L1o]

7.⑴

①2MF+O2+4OH-—2MnOOH2

②MnOOH2+2「+4H「=Mn2++l2+3H2O⑵

①排出装置内的空气，避免空气中的的干扰2

⑦淀粉溶液

⑧滴入最后一滴标准液，溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色⑶

①②偏大解析1

①溶解在水中的Ch在碱性条件下将ME.氧化成MnOOH,镒元素化合价升高2价，氧气中2氧元素化合价降低了价，根据化合价升高降低总数相等配平反应的离子方程式为22Mn2++O2+4OH-=2MnOOH2

②在酸性条件下，再用「将生成的还原为一被氧化为碘单质，反应的离子方MnOOH2Mi+,I程式为MnOOH+2F+4H+=Mn2++1+3H Oo2

①由于测定的是水样中氧气含量，必须将装置中222的空气赶走，避免干扰测定结果

⑦由于反应中有碘单质参与，利用碘遇到淀粉显示蓝色的特性，可以选用淀粉溶液做指示剂；

⑧「溶液滴定至终点，碘消耗完，蓝色褪去，即滴定终点Na2s2O3的现象是滴入最后一滴标准液，溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色

①发生3的反应有、2Mn2++O2+4OH—=2MnOOH2MnOOH+2r2+4H+=Mn2++1+3H OI+2Na SO=2NaI+Na SO,则关系式为O-2MnOOH-2b〜4Na2s2O3,100022222324622mL水样中含有的氧气的物质的量是〃02=%Na2s23乂！翳=1x一|义义X10-4X10-4moiX32g・「

②若未用标准溶液润洗滴定管，会导致标准液的浓度减小，消耗的标准液的mo2r Na2s2O3体积增大，测定结果偏大

8.⑴胶头滴管、烧杯23mobL1解析一】标准溶液，所需要的玻璃仪器除量筒、容量瓶、玻璃棒外，溶解时还Na2s2O3250mL需要烧杯，定容时还需要胶头滴管2需准确称取Na2s23一%X158g・mo「2＞——2Ba2+——2BaCrO——Cr OF——31——6S0f4222设该工厂废水中的物质的量浓度为可建立以下关系Ba*x,Ba2+〜3s20r1mol3mol

0.05L-x X-1则尸错误!，

9.12CU2++2COF+H OCUOH CUCOI+C0t取最后的洗涤液少许于试管中，滴加BaCb溶液，2232若不产生白色沉淀即表示CUOH2・CUCO3洗净2

①D BC

②检查装置的气密性

③无水CuS04固体U形管

④A中绿色固体变为黑色固体B中白色固体变为蓝色固体3蓝色褪去穿解析lNa2c3溶液与足量CuS04溶液混合制得CuOH2・CuCO3沉淀和二氧化碳气体，反应的离子方程式是取最后一次的洗涤液少许2CU2++2COM+H2CUOH CUCOI+C0t;232于试管中，滴加BaCb溶液，若不产生白色沉淀即表示CuOH2・CuCO3洗净⑵

①CuOH2・CuCO3加热分解的产物是氧化铜、二氧化碳、水，为探究其热分解产物，用氢氧化钠除去空气中的二氧化碳、用浓硫酸除去空气中的水蒸气，用无水硫酸铜检脸水蒸气、用石灰水检验二氧化碳，仪器连接顺序是E-D-A-B-C-E

②为防止装置漏气，仪器连接后首先需要进行的实验操作是检查装置的气密性

③装置的作用是检验水蒸气，装置中试剂为无水硫酸铜；盛装无水硫酸铜的仪器名称是B BX形管U

④CuOH2・CuCO3加热分解的产物是氧化铜、二氧化碳、水，装置A中观察到的实验现象为装置中绿色固体变为黑色固体，装置中观察到的实验现象为白色固体变为蓝色固体A B滴定终点时，“淀粉蓝色溶液中的完全反应，滴定终点的颜色变化是溶液蓝色褪去；反3-12”L应消耗cmol・LrNa2s2O3标准溶液VmL,根据反应关系式是2Cu2+~I2〜2s2，可知,cVX103molX64smol1Cu元素的物质的量是cVXIO_3mol,沉淀中铜的质量分数为-----------------------------------------------m g错误!％X100%=

10.1

①无需排除装置内空气的干扰；可以随开随用，随关随停

②K3排尽三颈烧瓶中的空气，防止变质看义或错误!NO32C1NO+H O=2HC1+NO t+NO2t2100%X100%2解析1

①实验室也可用B装置制备NO,与之相比X装置无需排除发生装置内空气的干扰,可以随开随用，随关随停

②检验装置气密性并装入药品，打开再打开通入一段时间排尽三颈烧瓶中的空气，防CL,K2,K3,止变质NO

③若无装置中亚硝酰氯与水反应，该反应的化学方程式为Y,Z2C1NO+H2O=2HC1+NO+NO2t to2取Z中所得液体机几C1NO=〃C「=〃Ag+=cXcmol,则250mL溶液中，碇mol XNDII1JL/cmol,所以亚硝酰氯CINO的质量分数为错误！X100%=错误！X100%。