《先进陶瓷材料及其制备过程》课件

先进陶瓷材料及其制备过程欢迎学习先进陶瓷材料及其制备过程课程本课程将深入探讨现代陶瓷科学与工程的核心内容，从材料特性到生产工艺，全面介绍这一关键领域的知识体系主讲教师张教授年秋季学期2023课程内容与结构1第一部分基础理论介绍陶瓷材料的定义、分类与基本特性，建立对先进陶瓷的整体认识2第二部分材料体系详细讲解各类先进陶瓷的组成、结构、性能关系及典型应用场景3第三部分制备工艺系统阐述从原料处理到成型、烧结的全流程技术与质量控制方法4第四部分前沿发展探讨先进陶瓷领域的研究热点、技术挑战与未来发展方向教学目的培养学生掌握先进陶瓷材料的基础理论与制备工艺，建立从原理到应用的完整知识体系，为后续科研与工程实践奠定基础陶瓷材料的定义广义定义无机非金属材料特征陶瓷是指以无机非金属材料为主要成分，经高温烧结而成的固体通常由金属与非金属元素形成的化合物•材料这一定义涵盖了从传统陶瓷到现代高技术陶瓷的广泛范主要键合类型为离子键或共价键•畴结晶或非晶态微观结构•狭义定义传统与先进陶瓷区别通常特指以硅酸盐为基础的传统陶瓷产品，如陶器、瓷器等日用和建筑材料原料纯度与控制精度•微观结构精细度•性能指标与应用领域•先进陶瓷概述先进陶瓷，又称特种陶瓷或精细陶瓷，是世纪以来迅速发展起来的一类新型无机非金属材料它们以高纯度精细原料为基础，通过现20代工艺技术精确控制成分和结构，获得特定功能或卓越性能材料科学突破性能指标跃升合成工艺与粉体技术的革新，实现纳米机械、热学、电学等综合性能大幅提级精细结构控制升，突破传统陶瓷局限可持续发展导向应用领域拓展绿色制造与能源环保应用成为新世纪发从传统工业扩展至航空航天、电子信展重点息、生物医学等高技术领域先进陶瓷的基本特性机械性能热学性能高硬度莫氏硬度高熔点•8-9•1800-3000°C高弹性模量低热膨胀系数•300-400GPa•抗压强度高热导率可调控•2000-4000MPa•脆性较大，韧性较低优异热震稳定性••化学性能耐酸碱腐蚀•化学稳定性高•耐氧化、耐还原•生物相容性好•先进陶瓷材料的独特性能组合使其在极端环境下仍能保持稳定工作状态，这是金属和高分子材料难以实现的优势同时，通过成分和微结构设计，可实现性能的精确调控，满足特定应用需求先进陶瓷的主要类别按功能分类按化学成分分类结构陶瓷氧化物陶瓷Al₂O₃,ZrO₂,TiO₂以机械性能为主要特点，用于承受载荷、摩擦、磨损等工氮化物陶瓷Si₃N₄,AlN,BN作环境典型代表氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅等碳化物陶瓷SiC,B₄C,TiC硼化物陶瓷功能陶瓷TiB₂,ZrB₂以电学、磁学、光学等特殊功能为主要特点包括压电陶硅酸盐陶瓷莫来石堇青石,瓷、铁电陶瓷、半导体陶瓷、超导陶瓷、光电陶瓷等复合陶瓷Al₂O₃-ZrO₂,SiC-Si₃N₄先进陶瓷根据应用需求可进行多层次分类，不同类别间存在交叉与融合近年来，多功能陶瓷材料和陶瓷基复合材料的研究成为热点，以克服单一陶瓷材料的局限性先进陶瓷的典型应用电子信息领域航空航天领域生物医学领域氧化铝、氮化铝陶瓷基板用于集成电路封装；氧化锆、碳化硅等用于发动机热端部件；陶瓷生物陶瓷如羟基磷灰石用于骨修复；氧化锆用压电陶瓷用于传感器、执行器；高频介质陶瓷基复合材料用于热防护系统；超高温陶瓷用于于牙科修复；生物玻璃用于软组织修复；氧化用于移动通信基站滤波器高超声速飞行器部件铝用于人工关节能源环保领域先进制造领域固体氧化物燃料电池陶瓷刀具与磨具••太阳能光伏光热转换精密陶瓷轴承•/•催化剂载体与膜分离材料打印陶瓷结构件••3D陶瓷材料的发展里程碑年11920-1940电工陶瓷兴起，绝缘体和电容器材料发展2年1950-1960氧化铝结构陶瓷工业化，铁氧体磁性陶瓷开发年31970-1980氮化硅、碳化硅等非氧化物陶瓷突破，压电陶瓷广泛应用4年1990-2000陶瓷基复合材料发展，超导陶瓷和生物陶瓷取得重大进展年至今52000纳米陶瓷技术兴起，打印陶瓷与柔性陶瓷成为研究热点3D中国先进陶瓷发展现状中国先进陶瓷产业经历了从技术引进、消化吸收到自主创新的过程目前在电子陶瓷、结构陶瓷等领域已形成完整产业链，但高端产品仍存在技术差距十四五期间，国家重点支持先进陶瓷在航空航天、能源环保等战略领域的应用研发，推动产业向高质量发展转型陶瓷材料的基本制备流程原料准备包括原料选择、提纯、粉碎、混合和添加剂配比等环节，决定最终产品的化学组成和初始微观结构成型工艺将粉体或浆料制成所需形状的生坯，包括干压、注浆、挤压、注射等多种工艺方法，根据产品特点选择干燥处理去除成型体中的水分和有机添加剂，避免后续烧结过程中开裂变形需要精确控制干燥速率和温度梯度烧结烧成/在高温下使陶瓷颗粒结合致密化，形成最终微观结构和性能温度、气氛、升降温速率等参数控制至关重要先进陶瓷制备是一个复杂的系统工程，每个环节都会对最终产品质量产生重要影响良好的工艺控制是获得高性能陶瓷材料的关键现代陶瓷制造通常引入自动化和智能化技术，提高过程稳定性和产品一致性原料制备天然与合成天然原料合成原料主要类别主要方法黏土矿物（高岭土、膨润土）化学沉淀法••长石类矿物溶胶凝胶法••-石英、氧化铝矿物水热合成法••滑石、云母等辅助矿物气相法（、）••CVD PVD机械化学法•处理工艺控制要点破碎与粉磨•分级与筛分化学纯度（）••≥

99.9%洗选与提纯粒径分布（亚微米至纳米级）••干燥与煅烧颗粒形貌（球形、棒状等）••表面活性与烧结性能•先进陶瓷生产主要采用高纯度人工合成原料，以确保产品的微观结构和性能稳定性天然原料主要应用于传统陶瓷和部分结构陶瓷领域原料选择需综合考虑性能要求和成本因素高岭土等可塑性原料层状晶体结构可塑性机理高岭土属于层状硅酸盐矿物，基本结构水分子在高岭石片层间形成水膜，降低单元为四面体层和八面体层[SiO₄][AlO₆]颗粒间摩擦力，使其在外力作用下能保交替排列，形成板状微晶这种特殊结持变形且不回弹颗粒尺寸越小，比表构使其在吸水后层间能滑动，产生可塑面积越大，可塑性越好性质量控制指标干燥强度形成可塑性评价采用阿太堡界限或挤出仪测成型后水分蒸发，颗粒间距减小，表面试优质高岭土应具有适当的可塑系张力和范德华力增强，形成足够的干燥数、低的干缩率和适中的吸水率，以确强度保持形状晶粒取向与密实度对干保成型和干燥过程的稳定性燥强度有显著影响高岭土在先进陶瓷中主要用于提供成型性能，但往往会引入杂质因此在高性能陶瓷中，通常使用高纯氧化铝等非塑性原料，并添加有机粘结剂来获得成型性能原料加工技术物理分选技术粉碎与研磨技术筛分技术设备类型粉碎原理适用粒度范围利用不同孔径筛网分离颗粒，适用于以上粗颗粒先进μ10m球磨机研磨介质撞击剪μ1-100m陶瓷通常采用振动筛、超声波筛等精密设备切风选与水洗振动磨高频振动研磨μ

0.5-10m风选利用气流携带轻质细颗粒原理进行分级；水洗利用颗粒行星式磨高速离心研磨μ

0.1-10m沉降速率差异分离，可去除可溶性杂质气流磨气流高速碰撞μ1-20m磁选技术搅拌磨高速剪切研磨μ

0.05-5m通过强磁场去除含铁磁性杂质，提高原料纯度高梯度磁选机可分离弱磁性物质，常用于高纯度氧化铝等生产先进陶瓷加工中，研磨介质选择至关重要，以避免污染常用氧化锆、氧化铝或碳化硅球作为研磨介质，干法或湿法研磨视具体要求而定人工合成粉体制备化学沉淀法溶胶凝胶法气相法-将含有目标金属离子的溶液与沉淀剂混合，利用金属醇盐或无机盐水解、缩聚形成溶包括化学气相沉积和物理气相沉积CVD控制值、温度和浓度，使目标化合物以沉胶，进一步凝胶化、干燥和热处理制备陶瓷，通过气相反应或蒸发冷凝生成超细pH PVD淀形式析出粉体粉体优点设备简单，工艺成熟，成本低优点组分均匀，纯度高，粒度可控优点纯度极高，粒径可达纳米级•••缺点颗粒团聚严重，纯度受限缺点原料成本高，收缩率大缺点设备复杂，成本高•••应用等氧化物陶瓷粉体应用多组分氧化物，如、复合氧化应用等非氧化物陶瓷•Al₂O₃,ZrO₂•PZT•Si₃N₄,SiC物水热合成法机械化学法在高温高压水溶液环境中，利用物质的溶解度随温度压力变化而变化的利用高能球磨过程中产生的机械能促进固相反应，制备复合氧化物或非原理，通过溶解结晶过程制备陶瓷粉体氧化物陶瓷粉体-温度范围设备简单，工艺灵活•100-400°C•压力范围可能引入杂质，粒度分布宽•1-100MPa•适用于制备氢氧化物、层状化合物适用于难以常规方法合成的复杂组分••陶瓷粉体特性及其影响

0.1μm3-7m²/g临界粒径比表面积粉体粒径小于此值时，烧结活性显著提先进陶瓷常用粉体的典型比表面积范围，高，但流动性与成型性下降影响粉体的活性与添加剂用量

1.5分散系数纯度粒径分布宽度形貌团聚度表面特性理想粉体的粒径分布宽度指标，数值越小表示分布越窄，均匀性越好形貌与粒径的影响球形颗粒流动性好，有利于获得高密实度生坯；针状、片状颗粒可增强材料韧性，但降低流动性；纳米粒径可显著降低烧结温度，但易团聚，需特殊分散技术粉体的形貌和粒径对最终陶瓷性能有决定性影响粉体特性控制是先进陶瓷制备的基础和关键纯度影响电学、光学性能；粒径和分布影响烧结性能和微观结构；形貌影响流动性和各向异性；团聚度影响密实度；表面特性影响分散性和添加剂作用效果成型工艺简介陶瓷成型是将粉体或浆料制备成所需形状的生坯的过程，是决定产品几何形状和初始微观结构的关键环节成型方法的选择取决于产品形状复杂度、尺寸精度要求、生产批量和原料特性干压成型挤压成型将粉体直接在模具中加压成型，是最常用的工业化生产方法，适合制备形状简单的产品将具有塑性的料浆通过模具挤出成型，适合制备截面形状一致的长条状产品等静压成型注浆流延成型/利用流体传递压力，实现各向同性压制，适合制备大尺寸或形状复杂的产品将浆料注入模具或在载体上流延成型，适合制备形状复杂或薄片状的产品成型方法典型密度尺寸精度形状复杂度生产效率干压成型高低高50-65%等静压成型中中低60-70%挤压成型中中截面高65-75%注浆成型低高低50-60%注射成型高高中55-65%干压成型工艺工艺流程适用范围与特点干压成型是先进陶瓷工业最常用的成型方法，具有生产效率高、自动化程度高、产品粉体制备一致性好等优点添加成型助剂（粘结剂、润滑剂、分散剂等）后造粒，获得流动性好、充模均匀适用产品类型的颗粒形状简单、厚度均匀的产品•电子陶瓷基板和电容器•装模与充填结构陶瓷零件（如轴承、阀门）•将造粒粉体均匀填充到模腔中，控制填充量以保证产品一致性耐火材料砖和结构件•工艺参数控制压制成型压力大小与分布均匀性•施加压力使粉体致密化，形成具有一定强度的生坯15-300MPa压制速度与保压时间•模具设计与表面处理•脱模与检验粉体流动性与填充均匀性•小心脱出生坯，检查外观和尺寸，确保无缺陷干压成型是一种看似简单但内涵丰富的工艺，其密度分布均匀性对最终产品的尺寸精度和性能具有决定性影响现代干压技术采用计算机模拟辅助设计，结合多向压制和脉冲压制等创新方法，不断提高产品质量挤压成型挤出设备挤压成型设备主要分为螺杆挤出机和活塞挤出机两种螺杆挤出机具有连续生产能力，适合大批量生产；活塞挤出机压力更均匀，适合小批量高精度产品关键部件包括挤出筒、螺杆活塞、模具和切割装置/料浆制备挤出料浆通常由陶瓷粉体、粘结剂、润滑剂和液体介质组成，要求具有适当的塑性和流变特性料浆制备过程包括混合、真空脱气和老化等步骤，以确保均匀性和稳定性料浆的流变性能通常用挤出仪进行表征典型应用挤压成型广泛应用于制造蜂窝陶瓷（催化剂载体、过滤器）、陶瓷管材（保护管、绝缘管）、陶瓷棒材和复杂截面异型材特别在环保领域，挤出成型的蜂窝陶瓷是汽车尾气净化、工业废气处理的关键材料挤压成型的工艺控制挤压成型的关键在于控制料浆流变性、挤出压力和速度料浆过硬会导致挤出压力过高，过软则产品变形；挤出速度过快会产生表面缺陷，过慢则影响生产效率模具设计需考虑料浆流动特性，避免死角和流速不均干燥过程需特别注意，因挤出生坯水分含量高，易开裂变形等静压成型工作原理等静压成型是利用流体（液体或气体）传递压力，使陶瓷粉体在各个方向受到均匀压力而成型的方法根据工作温度分为冷等静压（）和热CIP等静压（），前者主要用于成型，后者主要用于致密化HIP冷等静压流程65%将粉体装入柔性模具（通常为橡胶或塑料）

1.密封并排除空气

2.将模具放入压力容器中

3.施加液压介质压力（）

4.100-400MPa典型生坯相对密度卸压后取出生坯

5.高于单轴压制，密度分布更均匀±

0.5%尺寸控制精度比干压略低，但可通过二次加工提高98%理论密度可达热等静压技术可实现接近理论密度的致密化。